第四章-解离平衡.pptVIP

例：以 HAc 和 NaAc 构成的缓冲溶液 溶液中存在起始浓度为 c弱酸 的弱酸的解离平衡，由于起始浓度为 c共轭碱 的强电解质弱酸盐 NaAc 的存在，故平衡时各物质的浓度如下： 平衡浓度： c弱酸－x x c共轭碱 + x 由于同离子效应，近似有 c弱酸－x ≈ c弱酸 ， c共轭碱 + x ≈ c共轭碱 HAc H+ ＋ AC－ 4.4 缓冲溶液 其中 x 表示平衡时已解离的 HAc 的浓度 各物质平衡浓度/mol.L-1 0.10－x x x 各物质起始浓度/mol.L-1 0.10 0 0 即 c 400 Ka? ，有 0.10－x≈0.10，可以近似计算： 解： a) 反应方程式 HAc H+ ＋ Ac－ 平衡常数的表达式为 由于a) 中 故 [H+]＝1.34×10–3 mol · L–1 电离度 若不采用近似计算，而将平衡常数的值代入其表达式中，则有： 解一元二次方程得 x = 1.33×10–3 即 [H+]＝1.33×10–3 mol · L–1 解离度 起始浓度/mol.L-1 1.0×10–3 0 0 平衡浓度/mol.L-1 1.0×10–3－y y y 其中 y 表示平衡时已解离的 NH3 · H2O 的浓度 b) 反应方程式 NH3·H2O NH4+＋ OH－ 不能近似计算，将 c＝1.0×10–3mol · L–1 和 Kb? ＝1.8×10 –5 代入平衡常数表示式中： 解一元二次方程得 [OH－]＝1.25×10–4 mol · L–1 解离度 若用近似计算： 与前面计算结果比较，计算误差较大。 4.2.2 多元弱酸的解离平衡 多元酸在水中是分步电离的，以二元弱酸H2B的解离为例： H2B H+ ＋ HB－ HB－ H+ ＋ B2－ 4.2.2 多元弱酸的解离平衡 H2B H+ ＋ HB－ 4.2.2 多元弱酸的解离平衡 以氢硫酸的解离为例： H2S H+ ＋ HS－ HS－ H+ ＋ S2－ 对二元弱酸 H2S 来说，溶液的 [H+] 由第一级电离 决定: HS－ 的第二步解离极小可以被忽略，即 [HS－] ≈ [H+] 而且 如果将 和 的表达式相乘，即可得到 H2S 2H+ ＋ S2– 4.2.2 多元弱酸的解离平衡 比较浓度相同二元弱酸的强弱，只须比较其第一级电离常数即可。 其平衡常数 K? 的表达式为： 从二元弱酸 H2S 的讨论中可得到以下结论 : ⑶ 负二价酸根 [S2–] 等于第二级电离常数 。 ⑴ 溶液的 [H+] 由第一级电离决定； ⑵ 负一价酸根 [HS–] 等于体系中的 [H+]； 4.2.2 多元弱酸的解离平衡 和二元酸相似，三元酸也是分步电离的，由于 a 相差很大，三元酸的 [H+] 也以认为是由第一步电离决定的；负一价酸根离子的浓度等于体系中的[H+]； 负二价的酸根离