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聚铁絮凝剂的水解形态及稳定性分析 不同ph值对fe稳定性的影响 电凝法是处理水的重要方法之一。 絮凝剂是絮凝污染控制技术的关键部分和核心基础。 开发各种高效絮凝剂属于水处理剂研究的热点之一。 在制备和生产中若能将絮凝剂预制成优势形态或最佳形态, 或者使其产物中优势形态或最佳形态占有尽可能高的比例, 可有效提高絮凝效能和稳定性。 因此如何使产物中优势形态和最佳形态占有尽可能高的比例成为絮凝剂制造工艺追求的目标。 近年来研究的各种聚铁类无机高分子絮凝剂, 都是预先制备成一定的水解中间络合产物, 由于制备条件和产物的不同, 它们含有不同的形态组分, 这将影响到絮凝效果。 研究聚铁絮凝剂形态分布, 是推动聚铁絮凝科学与技术向前发展、 制备优良聚铁絮凝剂的途径之一。 由于铁水解形态复杂, 就其大小来分, 跨越了离子分子态、 高分子态、 胶体和悬浮颗粒, 且以多种可能的形式存在, 稳定性也各不相同, Fe (Ⅲ) 的水解-聚合-沉淀一直是研究的热点。 Murphy等将Ferron 比色法引入水解Fe (Ⅲ) 溶液形态进行分析。 根据铁的不同水解形态与Ferron试剂反应速率的差别, 定量地将Fe (Ⅲ) 划分为Fe (a) , Fe (b) 和Fe (c) 三类。 Fe (a) 主要以自由离子、 各级单核羟基络合物或低聚体形式存在; Fe (b) 是Fe (a) 向Fe (c) 转变的过渡态, 分子量较低, 是一系列多核羟基络合物, 也被称为低聚合度无机高分子, 并且形态不稳定。 未与Ferron反应的为Fe (c) , 以高聚合态或沉淀物形式存在。 本文采用Fe-Feeron逐时络合比色法分析了不同pH值下Fe (a) 的稳定性。 采用常温长时间结晶法制得单晶, 并用红外光谱法及单晶X射线衍射法研究了所得单晶的结构, 既可为制备性能优良的聚铁絮凝剂提供一些新思路、 新方法, 又可为红外光谱及单晶X射线衍射法提供新的应用领域。 1 实验部分 1.1 仪器、设备和实验设备 TU-1810紫外-可见分光光度计 (北京普析用仪器有限责任公司) , Nicolet 5DXC型傅里叶变换红外光谱仪 (美国Nicolet公司) , ENRAF-NONIUS CAD4 (荷兰ENRAF-NONIUS DELFT) , DELTA320 pH计 (梅特勒-托利多仪器有限公司) , AL104型电子天平 (梅特勒-托利多仪器有限公司) , DZF-602型真空干燥箱 (上海精宏实验设备有限公司) , DF-Ⅱ型集热式磁力搅拌器 (江苏省金坛市正基仪器有限公司) 。 试剂硫酸铁, 氨水, Ferron试剂, 碳酸钠, 氢氧化钠, 乙酸钠, 盐酸, 均为AR级纯。 1.2 fea单晶的制备 Fe-Feeron逐时络合比色法, 在两只50 mL试管中分别加人Ferron标准比色液 (5 mL 0.2%的Ferron试剂、 5 mL 20%的乙酸钠和1 mL (1∶1) 盐酸) 。 取其中1只试管摇匀并移至比色皿中作空白实验。 在另1只试管中用微量取样器加入样品溶液, 用去离子水稀释到刻度, 混匀在598 nm波长下1 min内迅速移入比色皿, 用TU-1810紫外-可见光谱仪测定吸光度A值, 120 min后停止测定。 Fe (a) 单晶的制备, 将已配制好的1.5 mol·L-1的硫酸铁分别以氨水、 碳酸钠、 氢氧化钠作为碱化剂, 调节其pH值在0.5～2.8之间, 其中, pH值在2.3以上的溶液均不稳定, 易形成棕色沉淀物。 因此将pH值在0.5～2.0之间的溶液放置15 d后, 再取上层清液12 mL进行常温结晶。 经过一段时间, 结晶瓶底先后出现黄色或者棕色沉淀物, 取上层清液继续进行常温结晶, 经过40～80 d, 先后出现了各种单晶。 Fe (a) 单晶的红外图谱测定, 将单晶样品与KBr共同研磨压片, 用Nicolet 5DXC型傅里叶变换红外光谱仪在4 000～400 cm-1范围内进行扫描。 Fe (a) 单晶的结构测定, 采用ENRAF-NONIUS CAD4进行单晶测定。 2 结果与讨论 2.1 fe-ferron时间连接法 探索利用Fe-Ferron逐时络合比色法研究不同pH值的Fe (a) , Fe (b) , Fe (c) 的稳定性。 2.1.1 moll-1吸光度的测定 图1为酸化的铁标准溶液与Ferron反应的吸光度与浓度标准曲线。 铁的浓度为10-5～10-4mol·L-1, 显色后以空白样为参比, 于598 nm波长下测定Fe-Ferron溶液的吸光度A值; 以铁标准溶液浓度为横坐标, 以相应的吸光度A为纵坐标绘制标准曲线, 同时计算其回归方程为y=0.060 2cFe-0.001 1 (其线型回归R2=0.999 3)