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碳纤维及其增强复合材料的发展与应用 纤维是指以低于溶胀温度的纤维聚合物，由1000c以上的固相热分解产生的纤维纤维材料。碳纤维的含碳量在90%以上, 具有十分优异的力学性能, 与其它高性能纤维相比, 具有较高的比强度和比模量, 在2 000℃以上高温惰性气体环境中, 碳纤维是唯一一种强度不下降的材料。此外, 碳纤维还具有其他多种优良性能:低密度、耐高温、耐腐蚀、耐摩擦、抗疲劳、高振动衰减性、低的热膨胀系数、导电导热性、电磁屏蔽性、纺织加工性优良。碳纤维增强复合材料用于汽车工业有很多优势, 如减轻汽车质量、提高燃油经济性;可设计性强;零部件一体化, 从而降低制造成本、缩短开发周期;提高耐冲击和安全性;优良的耐腐蚀性和耐化学药品性等。 1 沥青基碳纤维 基于宇航领域对高强度、高模量、低密度材料的迫切需求, 日本人A.Shindo于20世纪50年代首先发明了用聚丙烯腈纤维 (PAN) 制造碳纤维;20世纪60年代出现了力学性能优异的聚丙乙烯腈 (PAN) 基碳纤维;20世纪70年代开始生产中间相沥青基碳纤维, 其模量更高。PAN基碳纤维是目前产量最大 (约占全部碳纤维产量的90%) 的一种碳纤维。各向同性沥青基碳纤维虽然原材料便宜, 但性能差;中间相沥青基碳纤维性能优异, 但工艺过程复杂, 因而价格较高。 按力学性能分类, 碳纤维通常分为超高模量碳纤维 (E4 5 0 G P a) 、高模量碳纤维 (E=350~450 GPa) 、中模量碳纤维 (E=200~350 GPa) 、低模量高强度碳纤维 (E100 GPa, 抗拉强度大于3.0 GPa) 、超高强度碳纤维 (抗拉强度大于4.5 GPa) 及通用级碳纤维 (E100 GPa, 抗拉强度1 GPa左右) 。通常PAN基碳纤维的强度高, 中间相沥青基碳纤维的模量高。各向同性沥青基碳纤维和一些PAN基碳纤维属于通用级碳纤维。含碳量高于99%的碳纤维又称之为石墨纤维。 1.1 中间相沥青基碳纤维中碳原子层的排列 碳纤维是由许多微晶体堆砌而成的多晶体, 微晶体的厚度为4~10 nm, 长度为10~25 nm, 每个微晶体由大约12~30个碳原子层面组成。层面趋向沿碳纤维轴向排列, 因而其轴向的强度高、模量大, 而径向强度和模量相对较低。在PAN基碳纤维中, 碳原子层严格平行的区域很小, 较大范围内的碳原子层之间交互缠绕, 呈乱层排列状态。中间相沥青基碳纤维中碳原子层的择优取向排列很明显, 尤其在经过高温处理后。由于中间相沥青基碳纤维强烈的光学各向异性, 在偏光光学显微镜下与PAN基碳纤维的截面有明显区别。生产碳纤维增强复合材料使用的原料及具体处理工艺等因素都会影响碳纤维的结构。 1.2 碳纤维复合材料材料特点 各种类型的碳纤维的性能见表1。 碳原子的择优取向与碳纤维的弹性模量有密切的关系, 见图1。择优取向角度为0?时碳原子层与碳纤维轴向完全一致;择优取向角度为90°时碳原子层垂直于纤维的轴向。 高模量碳纤维有很好的择优取向。热处理温度和碳纤维种类对择优取向有明显的影响。热处理温度越高, 择优取向角度越小。中间相沥青基碳纤维通常比PAN基碳纤维更易于获得高取向、高模量。超高模量碳纤维通常由中间相沥青基碳纤维制备。有的模量已达900 GPa。 中间相沥青基碳纤维模量高, 但其强度不如PAN基碳纤维。因为中间相沥青基碳纤维石墨化程度高, 对缺陷 (杂质、空穴等) 敏感。即使其弹性模量接近单晶石墨, 强度与理论值的差别也很大。碳纤维有明显的各向异性, 径向方向的强度和模量远低于轴向方向。在复合材料的设计中, 纤维方向应设计成承载方向, 从而发挥碳纤维轴向的优异力学性能。 碳纤维轴向方向的热导率很高、线膨胀系数很低, 在常温下为负值。利用这一特点制成的复合材料的线膨胀系数在一定的温度范围内接近于零, 因而特别适合那些尺寸稳定性要求极为严格的场合。 碳纤维沿轴向的电阻率很小, 有时利用其导电性, 将其用于电磁屏蔽、消除静电等。碳纤维径向方向力学性能差, 导电和导热性能也差。 碳纤维耐多种酸、碱及有机溶剂的腐蚀。碳纤维在2 000℃以上的惰性气氛中仍具有室温下的强度, 但其耐氧化性能差, 500℃以上就发生明显氧化, 因而高温氧化气氛中使用的碳纤维或其复合材料应采取有效的防氧化措施。 碳纤维的摩擦性能好, 由碳纤维制备的C/C复合材料和C/Si C复合材料可作为摩擦材料用于飞机制动片、汽车制动片及离合面片。 碳纤维比表面积大, 经适当的化学处理制作的活性碳纤维是一种非常好的吸附材料。 复合材料中应用的碳纤维, 有的采用连续碳纤维, 有的采用不连续碳纤维。碳纤维复合材料根据基体材料可分为树脂基复合材料 (C F R P) 、陶瓷基复合材料 (C M C) 和金属基复合材料 (MMC) 。C/C复