环氧丙烷的几种生产工艺及市场分析.docxVIP

环氧丙烷的几种生产工艺及市 场分析 一 环氧丙烷的几种生产工艺及对照 环氧丙烷，又名氧化丙烯，英文名称 propylene oxide (P0)。它 是一种无色、 具有醚类气味的低沸易燃液体。 工业产品为两种旋光异 构体的外消旋混合物。 凝固点一 112.13℃， 沸点 34.24℃， 相对密度 0.859。与水部份混溶，与乙醇、乙醚混溶，并与二氯甲烷、戊烷、 戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒，对人体有刺激性。 环氧丙烷(P0)是一种重要的有机化工产品，也是丙烯系列产品中 仅次于聚丙烯和丙烯睛的第三大衍生物， 同时也是一种重要的基本有 机化工原料。环氧丙烷具有广泛的用途，主要用于生产聚醚多元醇 (PPG)、丙二醇 (PG)、丙二醇醚、异丙醇胺、轻丙基甲基纤维素醚、 轻丙基纤维素醚等， 也是非离子表面活性剂、 油田破乳剂、 农药乳化 剂、 溶剂、 增塑剂、 润滑剂、 阻燃剂等的主要原料。 广泛应用于化工、 轻工、 医药、食品和纺织等行业。 目前生产环氧丙烷的主要工业生产 工艺有氯醇法，共氧化法和直接氧化法( HPPO )。国内惟独氯醇法和 共氧化法，按年产量计算氯醇法占 74%，共氧化法占 24%。国内目前 还没有直接氧化法的装置。 国内环氧丙烷的年产能与需求对照表 单位：万吨 年份 2022 2022 2022 2022 产能 90.5 115 130 155 需 需求 101 130 110 75 环氧丙烷 PO 的生产工艺较多，目前国内外已工业化的主要 有： 氯醇化法、 共氧化法和过氧化氢氧化法(简称 HPPO 法)，其中共 氧化法又可以分为乙苯法和异丁烷法两种。根据 2022 年世界 PO 生 产能力统计，氯醇化法占总生产能力的 40.3% ，共氧化法占 51.5% ， HPPO 法占 5% 。在共氧化法中， 乙苯法占世界总生产能力的 24.9% ， 异丁烷法占 26.6% 。 1、直接氧化法：丙烯用双氧水直接氧化制环氧丙烷。催化剂为 TS-1，钛硅份子筛。 2、共氧化法：以异丁烷或者乙苯作为氧的载体，预先制成有机过氧 化物，然后与丙烯反应制环氧丙烷。 (CH ) C OH 3 3 3、氯醇法或者氯碱法： 丙烯通过氯醇化过程用卤素氧化制环氧丙烷。 据估计每生产 1 吨 PO 伴生 2．1t C aC l ，至少 43t的废水排放。 2 C l H O HCL HC lO 2 2 2C H 2HC lO CH CHOHCH C l 3 6 3 2 CH CHOHCH C l CH CHC lCH OH 3 2 3 2 【工艺比较】 CH CHC 3 C a ( OH lCH OH 2 ) 2PO 2 C aC l 2H O 2 一、 PO 三种工艺路线比较 表一：基本情况 原料成本亿/万 原料成本亿/万 tPO 废水吨 /tPO 副产物/tPO 工艺类别 缺点 QH2 + O2 → Q + H2O2 H2O2 + CH3CH=CH2 → PO + H20 Q + H2 → QH2 集成工艺的环氧丙烷收率为 78% 。 ( 1 ) 氯醇法 氯醇法生产历史悠久，工业化已有 60 多年，以美国陶氏化学 ( DowChemical )公司的氯醇法为代表。 氯醇法的主要工艺过程为丙 烯氯醇化、 石灰乳皂化和产品精制， 其特点是生产工艺成熟、 操作负 荷弹性大、 选择性好， 对原料丙烯的纯度要求不高， 从而可提高生产 的安全性，建设投资少。由于固定资产投入少，产品成本较低，其产 品具有较强的成本竞争力。目前世界环氧丙烷约 40% 的产能为氯醇 法。 氯醇法的缺点是水资源消耗大，产生大量废水和废渣，每生产 1t环氧丙烷产生 40~50t含氯化物的皂化废水和 2t 以上的废渣， 该废 水具有温度高、 pH 值高、 氯根含量高、 COD 含量高和悬浮物含量高 的“五高”特点， 难以处理。同时，氯醇法还消耗大量高能耗的氯气 和石灰原料， 而氯和钙在废水和废渣中排放掉，生产过程中产生的次 氯酸对设备的腐蚀也比较严重。 中国环氧丙烷生产始于 20 世纪 60 年代，采用自行开辟的氯醇法 工艺路线。20 世纪 80 年代末和 90 年代初，中国先后引进了日本旭 硝子公司、三井东压公司、昭和电工公司和美国陶氏公司氯醇法技术， 锦化化工、 山东滨化、 中石化上海高桥石化、 天津大沽化工等企业环 氧丙烷装置建