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超临界流体萃取技术在中药开发中的应用 萃取超级液体是一种新型有效分离技术，利用超级液体的特殊性能来提取液体。与传统的中药有效成分的提取技术相比,超临界流体萃取技术具有许多独特的优点,因而成为中药现代化的关键技术之一。本文简要介绍了超临界流体萃取的基本原理及其在中药有效成分提取方面的优点,并从中药有效成分提取和中草药除杂两方面介绍了超临界流体萃取技术在中药开发中的应用。在此基础上,提出了今后超临界流体萃取技术的主要研究方向。 1 超临界流体的萃取能力和萃取过程 当流体的温度和压力分别超过其临界温度和临界压力时,则称该状态下的流体为超临界流体。超临界流体的密度接近于液体,而溶质在溶剂中的溶解度一般与溶剂的密度成正比,因而超临界流体具有与液体溶剂相当的萃取能力。超临界流体的粘度和扩散系数与气体的相近,因而超临界流体具有气体的低粘度和高渗透能力,故在萃取过程中的传质能力远大于液体溶剂的传质能力。超临界流体萃取在临界点附近操作,此时温度和压力的微小变化将引起流体溶解能力的显著变化。利用这一性质,可在较高压力下,使溶质溶解于超临界流体中,然后通过降压或升温的办法来降低流体的密度,从而使溶解的溶质因溶解度下降而析出,这就是超临界流体萃取的基本原理。 2 超临界萃取分离和萃取剂分离 与传统提取方法相比,利用超临界流体萃取技术提取中药有效成分具有许多独特的优点。 超临界流体萃取兼有精馏和液液萃取的某些特点。溶质的蒸气压、极性及分子量的大小均能影响溶质在超临界流体中的溶解度,组分间的分离程度由组分间的挥发度和分子间的亲和力共同决定。一般情况下,组分是按沸点高低的顺序先后被萃取出来;非极性的超临界CO2流体仅对非极性和弱极性物质具有较高的萃取能力;超临界流体萃取在临界点附近操作,因而特别有利于传热和节能。这是因为当流体接近临界点时,气化潜热将急剧下降。在临界点处,可实现气液两相的连续过渡。此时,气化潜热将急剧下降。在临界点处,可实现气液两相的连续过渡。此时,气液两相界面消失,气化潜热为零;超临界流体的萃取能力取决于流体的密度,因而可方便地通过调节温度和压力来加以控制,这对保证提取物的质量稳定是非常有利的;超临界萃取所用的萃取剂可循环使用,其分离与回收方法远比精馏和液液萃取简单,且耗能较低。实际操作中,常采用等温减压或等压升温的方法,将溶质与萃取剂分离开来;当用煎煮、浓缩、干燥等传统方法提取中药有效成分时,一些活性组分可能会因高温作用而破坏。而超临界流体萃取过程可在较低的温度下进行,如以CO2为萃取剂(临界温度为31.1℃)的超临界萃取过程可在接近于室温的条件下进行,因而特别适合于热敏性组分的提取,且无溶剂残留。 3 超声振荡提取技术在中药有效成分提取中的应用 3.1 提取收率较低 萜类化合物是一类具有广泛生物活性的天然药物有效成分,而植物中的挥发油大多富含萜和倍半萜类化合物。挥发油的沸点较低,其传统提取工艺是水蒸气蒸馏法,但该法存在提取温度高、提取时间长、易破坏有效成分的缺陷,导致提取收率较低。由于挥发油的分子量不大,且在超临界CO2流体中具有良好的溶解性能,因而多数可用超临界CO2流体直接萃取而得。李桂生等比较了超临界CO2萃取法和水蒸气蒸馏法提取当归挥发油的收率,结果表明前者的收率约为后者的2倍。翟万云等比较了超临界CO2萃取法和水蒸气蒸馏法提取苕叶细辛挥发油的收率,结果表明前者的收率约为后者的7倍。曾虹燕等比较了超临界CO2萃取法和水蒸气蒸馏法提取荷叶挥发油的收率,结果表明前者的收率约为后者的2.6倍。钱国平等利用超临界CO2流体从黄花蒿中萃取青蒿素,结果表明萃取率可达95%以上,优于传统的溶剂提取法。 3.2 超临界流体萃取法 黄酮类化合物具有降压、降血脂和抑制血小板聚集等功能,在大部分中药中均存在。黄酮类化合物的传统提取方法主要有水煎煮法、浸泡法或碱提酸沉法,缺点是费时、费工,且收率较低。应用超临界流体萃取技术提取中药中的黄酮类化合物,具有速度快、收率高等优点。丹参是常用的活血化瘀药,已知的活性成分是以丹参酮ⅡA为代表的丹参酮类脂溶性物质以及丹参素、母酚酸、原儿茶酚为代表的水溶性物质,其常规提取方法主要有水提法和乙醇热回流法,但提取效果均不理想。萧效良等利用超临界CO2萃取技术提取丹参中的活性成分,结果表明一次提取物中的丹参酮ⅡA的含量大于20%,水溶性有效成分的含量大于35%,收率是常规提取法的2倍以上。 3.3 超临界流体萃取 生物碱是生物体内一类含氮有机物的总称,多数生物碱具有较复杂的含氮杂环结构和特殊而显著的生理作用,是中草药中的重要成分之一。近年来,有关超临界流体萃取技术提取中药中的生物碱的报道很多。葛发欢等利用超临界CO2萃取技术提取益母草中的总生物碱,提取率可达常规法的10倍。姜继祖等以76%的乙醇为夹带剂,利用超临界CO