笼型八苯基硅倍半氧烷对阻燃三元乙丙橡胶力学性能的影响.docxVIP

笼型八苯基硅倍半氧烷对阻燃三元乙丙橡胶力学性能的影响 目前，固体火箭叶片中的绝热材料通常使用具有良好耐腐蚀性的三元乙二醇（epdm），耐燃烧涂层主要是纤维、酚醛树脂和有机粉末。大多数阻燃剂使用扩散阻滞系统（ifr）。虽然IFR可以使聚合物燃烧后形成多孔泡沫炭层,从而达到一定的阻燃效果,但是泡沫炭层的强度不高,而且IFR的添加量很大,对材料的力学性能影响较大。笼型低聚硅倍半氧烷(POSS)是一种综合性能非常好的无机-有机杂化材料,受热分解后可在聚合物表面形成二氧化硅陶瓷绝热层,其比普通的隔热炭层更加致密、结实,可以使聚合物的燃烧放热程度和导热性大大降低,从而达到良好的阻燃效果。POSS结构中的有机基团可以增强其与聚合物基体的相容性,使材料的力学性能得到改善,从而使阻燃高分子材料具有优异的综合性能。近年来,POSS的研究受到国内外学者的极大关注。笼型八苯基硅倍半氧烷(OPS)是POSS中热稳定性较好的一种材料,而且其制备成本较低,有望作为新型耐烧蚀填料。本工作以聚磷酸铵(APP)和季戊四醇(PER)为IFR,研究了OPS对阻燃EPDM性能的影响,并分析了燃烧残炭的形态。 1 实验部分 1.1 化学试剂及试剂 EPDM,块状,日本进口。OPS,过300目筛,自制。纳米氧化锌,北京赛特瑞科技发展有限公司产品。硬脂酸,天津天大化工实验厂产品。促进剂CZ,天津市科迈化工有限公司产品。促进剂D,北京化学试剂公司产品。硫黄,洛阳市三瑞实业有限公司产品。过氧化二异丙苯,上海国药集团化学试剂有限公司产品。APP,潍坊杜得利化学工业有限公司产品。PER,化学纯,北京金龙化学试剂有限公司产品。 1.2 混炼、薄通、硫化 将EPDM在上海第一橡胶机械厂生产的SRR-Z 4型双辊混炼机上进行塑炼,有效塑炼时间达到15 min后,加入各种配合剂进行混炼和薄通,薄通次数不少于15次。然后在上海第一橡胶机械厂生产的QLB-350×350×2型平板硫化机上硫化30 min,温度为160 ℃。裁制性能测试样条。 1.3 活性物质的燃烧 力学性能 用上海德杰仪器有限责任公司生产的DXLL-5000型电子拉力试验机按照GB/T 528—1992测试拉伸强度、扯断伸长率,哑铃状试样,拉伸速率500 mm/min,温度20 ℃。 极限氧指数(LOI) 用英国Tarlin Scientific公司生产的Stanton Redcroft FTA型氧指数仪按ASTM D 2863测定,样条尺寸为100 mm×6.5 mm×3.2 mm。 UL-94垂直燃烧 用江苏省江宁县分析仪器厂生产的CZF-2型综合垂直燃烧仪按FMVSS 302/ZSO 3975测定,样条尺寸为127 mm×13 mm×3.2 mm。 锥形量热仪分析 用英国Polymer Lab公司生产的Stanton Redcroft型锥形量热仪按ASTM E 1354 测试,辐照功率为35 kW/m2(700 ℃),试样尺寸为100 mm×100 mm×3.2 mm,水平放置。 扫描电子显微镜(SEM)分析 将锥形量热仪分析的燃烧后残炭在真空镀膜仪上镀金30 min,然后用日本日立公司生产的S-4800型SEM观察残炭结构。 2 结果与讨论 2.1 ops对材料力学性能的影响 从表1可以看出,单独加入30份IFR时,EPDM复合材料的力学性能明显下降;当同时加入OPS后,材料的力学性能明显得到改善。这可能与OPS外围的有机基团可以改善其粒子与基体之间的相容性有关,当材料受到外力作用时,OPS粒子不易与EPDM基体脱离。 2.2 epda的阻燃效果 由表2可见,单独加入30份IFR时,EPDM未获得理想的阻燃效果;同时加入20份OPS时,EPDM复合材料的LOI增大到24.2%,阻燃效果明显提高。但是实验发现,各试样均未能通过UL-94 V-2级测试,这可能与填料用量太少有关。 2.3 ops燃烧epd 由图1可知,纯EPDM燃烧迅速,体系的热释放速率峰值(p-HRR)为813.4 kW/m2;添加30份IFR时,体系的p-HRR降低到576.7 kW/m2;而当同时加入20份OPS时,体系的p-HRR大幅度降低到331.2 kW/m2,燃烧过程也明显变得平缓,而且总释热量(THR)也降低了。这是由于含有OPS的EPDM燃烧后生成的—Si—O—或—Si—C—残余物覆盖在聚合物的表面,形成致密坚硬的炭层,阻止了可燃物进入火焰区,同时阻止了氧气进入高聚物内层发生热氧化反应,从而使得进入火焰区的可燃物减少,燃烧仅局限于高聚物表层。但是同时加入IFR与OPS的EPDM体系的生烟量(TSR)明显增加,这主要是由于OPS在分解过程中有机基团热降解的产物挥发所致。 2.4 燃烧炭层的最适 从图2可以看出,纯EPDM燃烧炭层的结构不致