化工热力学答案解析[3章].docxVIP

完美格式整理版 完美格式整理版 学习好帮手 学习好帮手 3-1. 物质的体积膨胀系数 ? 和等温压缩系数 k 的定义分别为： 1 ? ?V ? ， ? ?V ? ?T ? ? ? k ? ? 1 ? ?V ? 。试导出服从 ? ?V ? ? Vander Waals 状态方程的? 和 k 的表达式。解：Van der waals 方程 P ? RT ? a V ? b V 2 由 Z=f(x,y)的性质? ?z ? ? ? ?x ? ? ? ?y ? ? ?1得 ? ?P ?  ? ? ?V ? ? ? ? ?T ? ?P ? ?1 ? ?T ? ?x ? ? ?y ? ? ?z ? ? ?V ? ? ?T ? ? ?P ? ? ? ? y ? ? ? z x ? ? ? T ? ? ? P V ? ?又 ? ?P ? ? 2a ? ? ? ? ?P ? R ?? ? ? ? ?V ? T V 3 ?V ? b?2 ? ?T ? V V ? b 所以 ? 2a ? RT ? ? ? ?V ? ? V ? b ? ?1 ? ? ? ? P??V 3 ?V ? b?2 ?? ? ?T ? R P ?? ?V ? ? ?T? ?T ? ? P ? ?故 ? ? 1 ? ?V ? ? ? RV 3 ?V ? b? RTV 3 ? 2a ?V ? b?2 RV 2 ?V ? b? V ? ?T ? P RTV 3 ? 2a ?V ? b?2 V ? ??Pk ? ? 1 ? ?V V ? ??P ? ? T V 2 ?V ? b?2 RTV 3 ? 2a ?V ? b?2 3-2. 某理想气体借活塞之助装于钢瓶中，压力为 34.45MPa，温度为 93℃，反抗一恒定的外压力 3.45 MPa 而等温膨胀，直到两倍于其初始容积为止，试计算此过程之?U 、 ?H 、 ?S 、 ?A 、 ?G 、 ?TdS 、 ? pdV 、Q 和 W。 解：理想气体等温过程， ?U =0、 ?H =0 ∴ Q=-W= ? pdV ? ?V2 pdV ? ? 2V1 RT dV ? RT ln 2 =2109.2 J/mol V1 V1 V ∴ W=-2109.2 J/mol dS ? C dT ? ? ?V ? dP ? ?V ? R ?dT ? 又 ? ? 理想气体等温膨胀过程 =0、 ? ? P T ? ?T ? P ? ?T ? P P ∴ dS ? ? R dP P 2∴ ?S ? ?S2 dS ? ?R? P2 d ln P ? ?R ln P P 2  ? R ln2 =5.763J/(mol·K) P S1 P1 1 ?A ? ?U ? T ?S =-366×5.763=-2109.26 J/(mol·K) ?G ? ?H ? T ?S ? ?A =-2109.26 J/(mol·K) ?TdS ? T ?S ? ?A =-2109.26 J/(mol·K) ? pdV ? ?V2 pdV ? ?  2V1 RT dV ? RT ln 2 =2109.2 J/mol V1 V1 V 3-3. 试求算 1kmol 氮气在压力为 10.13MPa、温度为 773K 下的内能、焓、熵、CV 、C p 和自由焓之值。 假设氮气服从理想气体定律。已知： 在 0.1013 MPa 时氮的C 与温度的关系为C p p 假定在 0℃及 0.1013 MPa 时氮的焓为零； ? 27.22 ? 0.004187TJ / ?mol? K?； （3）在 298K 及 0.1013 MPa 时氮的熵为 191.76J/(mol·K)。 3-4. 设氯在 27℃、0.1 MPa 下的焓、熵值为零，试求 227℃、10 MPa 下氯的焓、熵值。已知氯在理想气体状态下的定压摩尔热容为 Cig p ? 31.696 ? 10.144?10?3T ? 4.038?10?6 T 2J / ?mol? K? 解：分析热力学过程 300K，0.1 MPa 真实气体 H=0，S=0 -H R 1 -S R 1 300K，0.1 MPa ???H、??S?? ????? ?H 、?S  500K，10 MPa 真实气体 H R 2 S R 2 500K，10 MPa 理想气体 1 1 理想气体 查附录二得氯的临界参数为：T =417K、P =7.701MPa、ω=0.073 c c ∴(1)300K、0.1MPa 的真实气体转换为理想气体的剩余焓和剩余熵 T = T / T =300/417=0.719 P = P / P =0.1/7.701=0.013—利用普维法计算 r 1