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型煤粘结剂的研究与应用 煤炭是能源的重要组成部分。我国是世界第一产煤大国,煤炭产量占世界的37%;在我国,煤炭分别占一次能源生产和消费总量的76%和69%。煤炭的大量使用,不可避免地会产生一系列环境污染问题,对生态平衡和人类生存有着极大的危害。空气中SO2主要来源于煤的燃烧,占SO2来源总量的90%以上。同时,落后的煤炭开发和使用技术制约着国民经济的可持续发展,发展洁净煤技术已成为必然趋势。 型煤技术是洁净煤技术之一,联合国能源组织把型煤视为节能减污的有效途径予以推广。近年来,由于煤炭开采机械化程度的提高,粉煤所占的比例高达60%~70%,造成块煤产量下降,而粉煤燃烧效率低下且严重积压。工业锅炉采用型煤可以明显减少炉排漏煤,提高燃烧效率,并显著降低污染物的排放量。据统计,燃用型煤和原煤比较,可以节煤6%~20%,而且可以减少60%的烟尘和SO2,40%的氮氧化物。因此,粉煤成型技术已引起广泛关注。 型煤粘结剂是型煤生产中的关键,为了生产出高质量的型煤,广大学者已对多种粘结剂及其粘结机理进行了研究。型煤的成型机理较复杂,涉及多学科内容。粘结剂按其化学状态可分为有机、无机和复合粘结剂三大类。 1 添加粘结剂成型 型煤是用粉煤或低品位煤在一定压力下加工制成的,具有一定形状和理化性能的煤制品。年老褐煤、烟煤、无烟煤等一般都需采用添加粘结剂成型。型煤的成型机理较复杂,涉及到固体表化学、表面与胶体化学、岩石力学、机械力化学、颗粒学等学科理论知识。可将成型机理概括为机械结合力与物理化学结合力、润湿、桥接三个方面。 1.1 机械键形成机理 粘结剂与被粘结物之间的结合往往是机械啮合力与物理化学结合力共同作用的结果。型煤成型后,煤粒之间随着粘结剂水分蒸发、固化而紧密接触生成机械键,从而使型煤达到较高强度。常鸿雁采用无机粘结剂Mg O、Mg Cl2,有机粘结剂聚乙烯醇(PVA)为主要粘结剂研究了粉煤成型机理,认为机械力在型煤成型中起主要作用。 1.2 抗压强度的关系 粘结剂与煤粒间产生粘结的前提条件是煤粒表面被粘结剂润湿。李登新等研究了煤与粘结剂的相互作用和型煤抗压强度的关系。研究表明:型煤抗压强度随煤化程度的增大而提高,这时因为煤与淀粉之间的接触角随煤化程度的增大而变小,粘结功增加,煤被润湿的程度增大,煤粒润湿临界表面张力变大的原因;而煤化程度低的煤由于润湿临界表面张力低而不易成型;另外,煤表面疏水性基团越多,与淀粉接触角就越大,成型性能也就越低。 1.3 煤粒与粘结剂的粘结机理 在型煤成型过程中,大部分煤粒被粘结剂润湿后通过“粘结剂桥”连接而成型。“粘结剂桥”分为液体桥和固体桥两种形式。液体桥由颗粒之间存在的液体润湿颗粒并扩散而形成,通过毛细管和粘结力将颗粒连接起来。随后由于液体蒸发,液体桥就变成固体桥从而使型煤的机械强度加强。Nalladurai等以玉米秸秆和柳枝稷为粘结剂,从微观角度分析了粘结机理,认为是颗粒间形成的固体桥使其粘结在一起,固体桥主要由生物质中的木质素和蛋白质组成。肖雷研究了褐煤的生物质型煤成型机理,认为颗粒间的桥接为主要机制,而机械结合力和物理化学结合力(化学键、静电力、范德华力等)起到的作用比较小。 煤粒与粘结剂的粘结往往是以上三种机制共同作用的结果,粘结剂与煤种类的选用不同,其成型机理多少会有些差异。关于成型机理还有待作进一步研究,以更好地指导粘结剂的开发。 2 类型：煤粘合剂 型煤粘结剂是决定型煤成本与质量的关键因素之一。因此,研制成本低、产量高、性能好、无污染的粘结剂是型煤研究的重要内容。 2.1 热态机械强度和热稳定性 有机粘结剂的粘结性能较好,使型煤具有较高的机械强度,但热态机械强度和热稳定性较差,这是因为该类粘结剂在高温下容易分解和燃烧;还有些粘结剂的防水性较差,这些缺点可通过对其进行改性和对型煤进行后处理而改善。 2.1.1 型煤粘结剂的性质 近年来,生物质型煤以其易着火、高效燃烧而受到重视。研究表明,型煤的品质可通过添加生物质而得到改善。生物质资源是丰富的可再生能源之一,来源主要为农林作物废弃物如麦秸、稻草、苞米芯、苞米杆、树皮、树干、木屑等。采用农业废弃物作粘结剂,不产生二次污染,而且价格低廉,随处可得,适宜大规模推广使用,受到许多学者的关注。 以小麦秸秆制粘结剂,在无任何其它添加物的条件下可生产出强度高、防水性能和燃烧性能好的工业型煤,其挥发分远高于原煤,含硫量远低于原煤,有利于改善型煤着火性能同时减少环境污染。罗菊香等探讨了Na OH溶液改性木薯茎秆作为型煤粘结剂的可行性,研究表明:改性生物质添加量是影响型煤抗压强度的主要因素,当Na OH质量分数为2%,热处理温度为95℃,热处理时间为2.5 h,改性生物质添加量为20%时,生物质型煤的抗压强度高达563 N/个。 生物质作为粘结剂具有优良粘结性能