化学平衡(共63张PPT).pptxVIP

第五章 化学平衡本章要讨论下述问题：1. 一定条件下化学反应的方向和限度。2. 用热力学的方法解决平衡常数的求法；3. 用热力学方法和原理分析温度、压力和浓度对平衡的影响，从而指 导生产。CH4(g)+H?O(g)-→CO(g)+H?★TiO? 用碳还原以生产金属钛的反应，通过计算，温度要达3000℃以上，当今尚无能适应这样高 温的反应器材料，因此， TiO? 是不能用碳还原来生产钛的。说明用热力学方法来讨论化学反应是非常重要且非常有价值。★从热力学计算得知该反应的在常温常压下是不可能进行通过热力学计算，在高温下反应就能进行，生产条件必须高于800℃。△,Gm=142kJ ·mol? §5.1 化学反应的等温方程1. 摩尔反应吉布斯函数与化学反应亲和势吉布斯函数判据式：自发进行产物与反应物处于平衡状态非自发进行，而逆反应可自发进行定义 A =- △,Gm 称为化学反应亲和势，简称亲和势在恒温恒压下， A0A=0A0 如果变化是在等温等压下进行的，则设反应为dD+eE+ …→fF+gG+ …或写作2. 摩尔反应吉布斯函数与反应进度的关系，平衡条件( 1 ) 摩 尔 反 应 吉 布 斯 函 数 与 反 应 进 度 的 关 系根据反应进度5的定义，可以得到或 一 般地写作dnB=vB ds 则表示反应右向进行，且是自发的。, 即 (△,Gm)T,p=0 或 2 vBμB=0则表示体系到达了平衡状态。 0 能 (A,Gm)r.p0 或 则表示右向进行的反应不可能自发进行。L*b99因此，化学反应亲和势为A=- △,Gm=-(aG/aξ)T,p(2)平衡条件, 即 (△,Gm)x.p0 或△rGm为一定温度、压力和反应进度时化学反应的摩尔反应吉布斯函数。(aG/a=)r,p=∑ VBμB= △,Gm 于是 Ⅱ (pB/p°) 为各反应物及产物(pp/p°) 的连乘积，故将其称为压力商J,B Jp= [[ (pg/pP)s B 3. 化学反应的等温方程μa=μ+RTln(pg/p°)为化学反应在温度 T 下的标准摩尔吉布斯函数称 为 理 想 气 体 反 应 的等 温 方 程。△.Gm= △,G+RTInJ, §5.2 理想气体化学反应的标准平衡常数1. 标准平衡常数反应达到平衡时 △,Gm=△,G 品 +RTlnJB=0Je 为平衡压力商 称为标准平衡常数，并以符号 Kθ 表示反应自发进行；反应处于平衡状态；反应不能自发进行(逆向反应自发进行)。标准平衡常数的定义式化学反应的摩尔反应吉布斯函数为时，△,Gm0,A0,时，△,Gm=0,A=0, 时，△,Gm0,A0,当JpK?当Jp=K° 当JK?可见在恒温恒压下：△,Gm=RTIn(Jp/K°)(理想气体) 例 298. 15K时，反应 的 △ . G l =- 16.467kJmol。试求：(1)物质的量之比为N? :H? :NH?=1:3:2的混合 气体在总压101.325kPa下的压力商J,和摩尔反应吉布斯函数△Gm,并判 断反应自发进行的方向；(2)298.15K时的KP,并判断方向。解 ： ( 1 ) 已 知 p = 1 0 1 . 3 2 5 k P a , p = 1 0 0 k P a△,Gm=△,Gm+RTInJ。=(-16467+8.314×298.151n2.279)J=-14425J因 为所 以 反 应 向 右 进 行△.Gm0(2) 因 -△,GR=RTInK所以=exp{- (-16467)/(8.314×298.15)}=767.5由(1)知Jp=2.279,故J,Kθ所以反应向右进行 理想气体反应的标准平衡常数，其特点如下： (1)因为μ官(T) 只是温度的函数，所以△,G 也只是温度的函数，K 也只与 温度有关，与压力，浓度等因素无关。(2)由K爷的表达式可见，K。是一个无量纲的量。 (3)由于△,G= , 所以△,G 与计量系数有关 (1)N?(g)+3H?(g)=2NH?(g) △,Ga,=-RTInKP(2) △,G.2=-RTInK2因△.G1=2△,G.2故 KP=(K)2(4)虽然△,Gm=-RTInK, 但此式是由推导得来，并不表示等式两边处于同一状态。其中K 表示平衡时各反应物之间量的关系，而△,G 表示参与反应 的各物