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高分子化学与物理 河北科技师范学院 化学系 高分子化学 第3章自由基聚合 3.1加聚和连锁聚合概述 ［缩合聚合 聚加成 ，逐步聚合 氧化〜偶合聚合 机理 、开环聚合 自由基聚合 I连锁聚合.阴离子聚合 ♦阳离子聚合 2010-10-9 3 烯类单体通过引发剂打开双键发生的加成聚合 反应，大多属于连锁聚合。 R* CH2=CH -[CHrCH ] u- 连锁聚合通常由链引发、链增长和链终止三个 基元反应组成。每一步的速度和活化能 差很 大。 2010-10-9 高分子化学 4 2010-10-9 高分子化学 5 1、连锁聚合进行的条件 •活性种R* 的存在（外因） 必须由外界提供，即可提供活性种的化合物。 在高分子化学中称为引发剂。 C 自由基（Free Radical ） R* ，阳离子（Cation） 【阴离子（Anion ） •单体中存在接受活性种进攻的弱键，如-C=C （内 因） 与单体的结构有关 2010-10-9 高分子化学 6 引发剂一般带有弱键，易分解。 •均裂 共价键上一对电子分属两个基团，带独电 子的基团呈中性，称为自由基 ——►2R* •异裂 共价键上一对电子全部归属于某一基团，形成阴离子 另一缺电子叫基团，称做阳离子 A :B——►A ① + B 0 2010-10-9 高分子化学 7 R*可以是自由基、阳离子和阻离子，它进攻 单体的双键，使单体的乃键打开，与之加成，形 成单体活性种，而后进一步与单体加成，促使链 +防1/ 1 日人。 自由基聚合 活性种的不同 连锁聚合反应 阳离子聚合 阴离子聚合 2010-10-9 高分子化学 8 三种连锁聚合示例 • 〃CH 尸 CH—X r -| e R. +CH=CH —► R— CH — CH ——2 ►吐