高等有机化学-有机活性中间体.pdfVIP

第二部分有机活性中间体 活性中间体(reactive intermediates)：有机反应 中出现的活泼反应中间体。 有机反应一般涉及共价键的断裂和形成两个历 程，其方式有同时发生(协同反应)和分阶段进行两 种。多数有机反应是分阶段进行的，过程中出现的活 泼反应中间体 (A和B),再进一步反应生成最终的稳 定产物(A-C)： 一步反应：C+A-B-[C...A...B]^C-A+B 分阶段反应：A-Bf A+B A+Cf[A.・ .C]fCA c.“a・ “b ］过渡款e、 反应进程 步反应的能量■反应进程图 反应选程 阶段反应的能量■反应进程图 协同反应是一步完成的，没有反应中间体，所以 只经历一个过渡状态。而阶段反应，从反应物到产 物，要经过两个高点和一个低点，这个低点就代表活 性中间体。其能量较反应物和产物均高得多，所以很 活泼，但是相对于两个高点(过渡状态1和2)能量又较 低，因而能 暂存在。中间体的能量势谷(即图中最低 点)越低，就越稳定，寿命也越长。 迄今已发