高分子化学课件：第三章 自由基聚合.pdfVIP

第三章自由基聚合 3.1 加聚和连锁聚合概述 缩合聚合 聚加成 ,逐步聚合 氧化-偶合聚合 1开环聚合 机理 ，自由基聚合 连锁聚合.阴离子聚合 阳离子聚合 3.1 加聚和连锁聚合概述 ■ Step-growth: polymer molecules are build step by step A-A + B-B A-B a、b/ ■ Chain-growth: fast growth of a polymer chain from active site 烯类单体通过引发剂打开双键发生的加成聚 合反应，大多属于连锁聚合。 R* CH2=CH -[CHrCH ] u- 连锁聚合通常由链引发、链增长和链终止三个 基元反应组成。每一步的速度和活化能相差很大。 1、连锁聚合进行的条件 ・活性 R* 的存在（外因） 必须由外界提供，即可提供活性种的化合物。 在高分子化学中称为引发剂。 自由基（Free Radical ） ｛阳离子（Cation） 阴离子（Anion） ・单体中存在接受活性种进攻的弱键，如-C=c- （内因） 与单体的结构有关 引发剂一般带有弱键，易分解。 ­ 均裂 共价键上一对电子分属两个基团，带独电子的基 团呈中性，称为自由基 •R ——-2R* •异裂 共价键上一对电子全部归属于某一基团，形成阴离子 另一缺电子黑基团，称做阳离子 A :B——a \㈤+ B㊀ R*可以是自由基、阳离子和阴离子，它进攻 单体的双键，使单体的键打开，与之加成，形 成单体活性 ，而后进一步与单体加成，促使链 增长。 自由基聚合 活性种的不同 连锁聚合反应 阳离子聚合 阴离子聚合 三种连锁聚合示例 • 〃CH 尸 CH—X r 1 • R・ +CH2=CH —A R— CH — CH —— ►吐 CH厂 CH J- CH2—CH Z | Z | L 2 | 」〃 2 | x X x X gF c _ _ ^ch2=ch-^x 「