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铜合金表面改性技术的研究 随着现代工业的发展，对机械产品零件表面的性能要求越来越高。对其研究已经成为材料科学研究的一个重要领域。表面改性研究的重要性在于在不改变原材料基本性能的基础上采用各种技术改善或提高材料的表面性能,金属材料表面改性可以提高零件的寿命、减少磨损,提高经济效益。铜合金具有很高的导电、导热性能及良好的塑性;电极电位是正值,具有很好的耐蚀性能;铜合金还是优良的耐磨材料,这些特点是其它材料所不能同时具有的。铜合金在机械、电子等各行各业的广泛应用,特别是在耐磨、耐热、耐蚀零件中。如要求表面高性能的铜材零部件有连铸结晶器,氧枪喷头,高炉风口,滑块,轴承等,高炉风口是典型的耐磨耐热零部件,通过表面改性,不仅保持其传导性而且达到表面高硬度、高耐磨性等使用要求。目前,铜合金的表面改性技术主要有:热处理多元共渗、表面渗硫、等离子喷涂以及铸渗法等。 1 试样的显微组织及力学性能 炼铁高炉铜渣口的使用温度在1 000 ℃以上,工作中承受高温氧化、炉渣冲蚀及铁液粘蚀。湘潭钢铁集团和包头钢铁学院用铬、铝、硅多元共渗工艺对铜渣口进行表面处理,在铜基体上形成渗镀层提高其抗高温氧化性和铁液冲蚀性。试验流程见图1。将共渗粉剂与紫铜试样装箱后,先在300 ℃下保温30～40min,使NH4Cl部分分解、排除炉内空气后,用耐火泥将炉盖封好,再在400～500 ℃保温2h,然后炉温升到870 ℃保温10h,试样冷到300 ℃出炉。 共渗处理后的试样,整个渗镀层由表及里可分为附着层、渗层和过度层,见图2,各层之间以及渗镀层和铜基体之间既界线分明又相互交错,结合牢固。根据有关相图、渗镀层成分分析结果以及渗镀过程的冷却条件,可知图2过渡层的显微组织:界于渗层和铜基体之间的组织,是由层片状的共析体(α+γ2)和白色的α固溶体组成的亚共析组织;渗层则全部由共析体(α+γ2)相组成,是一种类似珠光体的层片状组织;附着层由铜合金的共析体(α+γ2)、(α+δ)、Al2O3和铬、硅、铁的氧化物及渗剂残留物等组成,是一种多孔的金属陶瓷组织。附着层中存在大量的共析体(α+γ2)和(α+δ),说明有大量铜从渗层中渗入附着层内。因为试样表面涂覆的铝粉熔点只有660 ℃,在共渗温度下熔化而与周围共渗粉剂一起在基体表面形成附着层,而铝-铜、铝-硅、铝-铬体系在870 ℃共渗温度下均可发生共晶反应或包晶反应,在附着层和渗层交界区形成一定量的合金液相,这些液相靠毛细张力由交界区向多孔的附着层渗透,使附着层内有较高的铜含量,冷却过程中形成大量的层片状共析体(α+γ2)和(α+δ),液相的存在也加速了合金元素的扩散,加快了共渗过程。 随着渗剂中铝含量的增加,渗镀层厚度明显增加,但其量应控制适当,若含量过高,会导致渗层变脆。铬含量的多少对渗镀层厚度影响不明显。另外, 在渗剂中添加适量的活性剂(NH4Cl),使其在共渗温度下能与共渗元素相互作用,形成活性气相,在共渗过程中起明显的催渗作用,对增加渗层厚度有利。经共渗处理后,材料的显微硬度值大大提高,附着层硬度比基体高出约4倍,有利于提高渣口的高温磨损性能。经共渗处理的试样抗高温氧化性能为紫铜基体的4.5倍。因而具有良好的使用性能。 2 辉光放电产生的机理 辉光放电渗硫法,是在金属表面形成固体润滑表面,这层固体润滑大大提高零件的自润滑能力,减小摩擦系数,提高耐磨件的寿命。渗硫设备如图3所示,它是一只真空炉,炉内设有一个硫蒸发器,主要是蒸发硫气体,利用电阻或辉光放电加热,使硫蒸发出硫气体。工作时,把要处理的工件放在真空室内载物台上,载物台接阴极,当反应室处在低压状态,放在蒸发器中的硫,通过加热而气化。硫蒸发气充满反应室后,在阴极和阳极 (设备外壳或单设阳极)之间施加直流高压电,产生辉光放电。在辉光放电的物理化学作用下,零件表面形成了一层厚度可达0.12mm的硫化物。 渗硫层与工件的结合很好,因为在辉光放电过程中,零件表面在离子的轰击下,产生大量的晶体缺陷,可以形成0.05mm的位错层,出现空位,同时还有大小不等的坑洼表面缺陷。这些晶体和表面缺陷都利于硫的渗入及硫化物的形成,与基体牢固地结合到一块。铜及其合金能够进行渗硫。例如,上海第一钢铁厂的摇杆式冷床,高温作业,经常处于干磨擦状态,使用的铜瓦,一般寿命只有3个月。经对铜瓦进行渗硫,第一批渗硫100只,寿命提高4～6倍。另一个钢厂轧机用的铜合金滑块式接轴,渗硫后对滑块进行全面检查,其尺寸和硬度没有变化,但是摩擦系数减小了,使用结果表明:噪声降低,铜滑块的寿命大大提高。这些试验结果说明,铜及铜合金和钢铁一样能够渗硫,效果相同,都能提高工件的寿命。 3 口喷涂法的研究 高炉风口一般采用青铜铸造而成,是热风进入高炉的通道。风口长期工作在1 000 ℃以上的高温下,受铁液、炉渣侵蚀和炉料热风的冲刷