电感耦合等离子体质谱法测定八氧化三铀中钼的不确定度评定.docxVIP

电感耦合等离子体质谱法测定八氧化三铀中钼的不确定度评定 测量结果的不确定度定义为“测量值的分散特性和测量结果之间的关系参数”。检验结果的完整报告中应包括测量不确定度,以定量地说明检测结果的质量。以ICP-MS法测定八氧化三铀中的钼为例,分析计算了该方法的测量不确定度。 1 分析的总结 1.1 社会主义化学法测定样品中过氧化三铀中的质量分数 称取试样0.2 g,准确至0.000 1 g,置于10 mL石英烧杯中。沿杯壁加入2 mL浓硝酸,盖上表面皿,在石墨电炉上加热至近沸,使样品完全溶解,并蒸至近干。冷却至室温,加2.0 mL硝酸溶液溶解。将样品溶液转入到已用硝酸溶液平衡好的CL-TBP色层柱中,用硝酸溶液3 mL分3次洗涤烧杯,转入色层柱。用硝酸溶液淋洗色层柱(流速控制在1 mL/min左右),弃去前2 mL,用25 mL容量瓶接收杂质淋洗液,至近刻度时取下,用硝酸溶液稀释至刻度。分取1 mL杂质淋洗液于100 mL容量瓶中,定容。在选定的仪器工作条件下,将空白溶液、工作标准溶液、样品溶液依次引入ICP-MS进行测定,然后计算样品中钼的质量分数。 样品中钼的质量分数可表示为: w(Μo)=ρ(Μo)×V01×V03m×V02w(Mo)=ρ(Mo)×V01×V03m×V02, 考虑分离铀部分的影响因素(以F表示),则上式可表示为: w(Μo)=ρ(Μo)×V01×V03m×V02×F,w(Mo)=ρ(Mo)×V01×V03m×V02×F, 式中:w(Mo)——八氧化三铀中钼的质量分数,μg/g;ρ(Mo)——样品溶液中钼的质量浓度,mg/L;V01——接收杂质淋洗液体积,mL;V01——定量移取杂质淋洗液体积,mL;V03——定量移取杂质淋洗液定容体积,mL;m——称取的八氧化三铀的质量,g;F——分离铀部分的影响因子。 1.2 造成了相应的标准曲线 移取50 μL钼标准溶液(钼质量浓度1.0 mg/L)定容到100.0 mL,此溶液中钼质量浓度为0.5 μg/L。计算公式如下: ρref(Μo)=ρb(Μo)V1V2ρref(Mo)=ρb(Mo)V1V2, 式中:ρref(Mo)——工作标准溶液质量浓度,μg/L;ρb(Mo)——钼有证标准溶液质量浓度,mg/L;V1——移取钼有证标准溶液的体积,μL;V2——定容体积,mL。 1.3 添加一定数量的鳌标准溶液g/l 在一定浓度的铀溶液(铀质量浓度10 g/L,由GBW 04201配制)中加入一定数量的钼标准溶液(钼质量浓度10 μg/L)。将此溶液通过CL-TBP离子交换柱,然后测定流出液中钼的质量浓度,计算钼的回收率、回收率的平均值及标准偏差(n=6次)。 2 不确定度分离 本方法的不确定度分量主要有:称取八氧化三铀质量的不确定度,接收杂质淋洗液体积、定量移取杂质淋洗液体积、定量移取杂质淋洗液定容体积的不确定度,分离部分回收率、溶液中钼的测定结果、测量重复性的不确定度。 2.1 标准条件的确定 用天平称量样品质量的不确定度主要有3个分量:重复性,可读性(数字分辨率)u1(m),检定或校准u2(m)。 重复性不确定度分量在总的重复性不确定度中考虑。 可读性(数字分辨率)不确定度分量u1(m):称量所用天平为万分之一天平,即可精确到0.1 mg。可读性部分的标准不确定度u1(m)以在最小分度区间内,按矩形分布进行估计。 u1(m)=0.1mg2√3=0.029u1(m)=0.1mg23√=0.029mg。 检定或校准不确定度分量u2(m):天平检定证书标明其线性为±0.15 mg,一般采用矩形分布将线性分量转化为标准不确定度。天平线性分量的标准不确定度u2(m)采用以下方法计算: u2(m)=0.15mg√3=0.09u2(m)=0.15mg3√=0.09mg。 一般情况下称量进行2次,1次为空盘,另1次为毛重,所以上述分量必须计算2次: u(m)=√2×u21(m)+2×u22(m)=√2×0.0292+2×0.132=0.19mg。u(m)=2×u21(m)+2×u22(m)??????????????????√=2×0.0292+2×0.132??????????????????√=0.19mg。 2.2 水的体积膨胀系数k 体积的不确定度有3个分量:校准、温度和重复性。其中,重复性不确定度分量在总的重复性不确定度中考虑。 校准不确定度分量u1(V01):制造商提供的容量瓶在20 ℃时的体积为(25±0.1)mL。给出的不确定度数值没有置信水平或分布信息。这里计算不确定度时假设为三角分布,则 u1(V01)=0.03√6=0.013u1(V01)=0.036√=0.013mL。 温度影响不确定度分量u2(V02):容量瓶一般在20 ℃时校准,实验时温度在±4 ℃范围内变