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不同改质沥青性能的对比研究 1 改质沥青取代中温沥青 几十年来，中国的碳材料工业生产普遍采用中温沥青作为原料，存在以下缺点：（1）硬化点低（75-95），容易融合和分解。在高温和夏季运输和拆卸时很难，每年都无法运输。（2）相平均值通常低于50%。即使是由烹饪产生的粘土也几乎没有形成的相邻焦，其中大部分以蒸发的形式出现。这增加了烘焙碳产品的气孔率，并影响了碳材料的性能。（3）含有许多沉积物。在沥青、混合、形成和烘焙过程中，产生了更多的沥青路气，这进一步加剧了环境的污染。（4）对于煤炭沥青的来说，少量的脂肪有利于碳青的粘度和耐火性。因此,国外炭材料生产发达国家从上世纪70年代起就采用改质沥青取代中温沥青。我国大型铝用炭素生产企业已成功地采用改质沥青取代中温沥青作为预焙阳极生产用粘结剂,而在我国生产石墨电极为主的冶金炭素企业,粘结剂沥青的更新换代才刚刚起步。但随着大尺寸高功率超高功率石墨电极的开发生产,改质沥青取代中温沥青已成为必然趋势。 改质沥青具有较高的软化点(95℃~120℃),夏天运输和远距离运输问题易解决,沥青烟气含量也大为减少,可减轻对环境的污染。改质沥青结焦值高于50%,焙烧时可生成更多粘结焦,大大改善了炭材料的性能指标。改质沥青也含有较多β树脂,提高了其粘结性能。因此,相对于中温沥青而言,改质沥青在质量和性能方面要提高一个档次。但改质沥青在炭材料生产使用过程中存在一系列问题:一是沥青熔化输送,糊料混捏和成型温度都要大大提高,这方面由于我国炭材料生产企业普遍采用热载体加热取代蒸气加热而得到解决;二是随着改质沥青软化点的提高,煤沥青的粘度急剧增大,沥青流变性能变差,从而导致糊料塑性变差,影响到炭材料的正常生产。为此,本研究对中温沥青和改质沥青进行了高温流变性能对比试验,研究了两类沥青粘度随温度的变化规律,从而为改质沥青在冶金炭素生产企业的推广应用提供依据。 2 试验部分 2.1 改质沥青的制备 试验选择了软化点为81℃和86℃的两类中温沥青以及软化点分别为94℃、103℃和106℃的三类改质沥青,按GB2291-80标准对试样在50℃鼓风干燥2h进行脱水处理。 2.2 甘油浴加热时间 沥青粘度测定采用NDJ-79型旋转式粘度计,电炉加热,传热介质为甘油,将待测沥青试样磨细放入100ml烧杯中,然后将烧杯移至甘油浴中,缓慢升温至200℃左右,再逐渐降低温度。先对粘度计进行零点校正,待沥青处于流动性很好的液体状态时,将转筒插入液态沥青中直到完全浸没为止,再将转筒挂钩通过延伸杆悬挂于减速器的挂钩上,启动电机,转筒旋转并从开始晃动到对准中心,当指针稳定后即可读数,由此测得不同温度下的沥青粘度,测试剪切速率约为36秒-1,当沥青粘度增大使转筒转动出现异常时即停止测试。 2.3 不溶物及结焦值 软化点按GB2294-80煤沥青软化点测定方法;甲苯不溶物按GB/T2292-1997煤沥青甲苯不溶物测定方法;喹啉不溶物按GB/T2293-1997煤沥青喹淋不溶物测定方法;结焦值按GB82727-88煤沥青结焦值测定方法;β树脂为沥青甲苯不溶物与喹啉不溶物的差值。 3 结果与讨论 3.1 改质沥青的组分含量 两类中温沥青和三类改质沥青的性能指标分析数据列于下表中。 改质沥青软化点比中温沥青高13℃~25℃,这样就可克服中温沥青容易熔融和结块的问题,高温季节运输和装卸比较方便,但随着改质沥青软化点大幅度提高,会带来改质沥青粘结剂粘度增大和流变性能变差的问题,这必然会导致炭材料生产的沥青熔化、混捏和成型工艺参数发生变化。中温沥青A结焦值低于50%,中温沥青B结焦值低于52%,而三类改质沥青结焦值高达55%~58%,具有较高结焦值的改质沥青在炭材料焙烧热处理工艺中会残余更多的粘结焦,有利于炭材料密度和机械强度等使用性能的提高,从而为高性能炭材料的开发和生产创造条件。 随着煤沥青软化点的升高,沥青所含的甲苯不溶物组分含量明显增加,中温沥青甲苯不溶物含量为14%~18%,而改质沥青甲苯不溶物含量高达28%~29%,中温沥青经过改质处理后其甲苯不溶物含量提高近1倍,这是由于在热聚合改质过程中中温沥青所含的大量轻质组分通过缩聚反应转变为较大分子量组分,从而导致改质沥青甲苯不溶物含量明显增高,更多的甲苯不溶物组分使改质沥青在焙烧过程中生成更多的粘结焦。因此,用改质沥青作为粘结剂生产炭材料时可明显提高焙烧品的密度、力学性能和导热性能,并且还可大大地降低炭材料的孔隙率和电阻率。 中温沥青喹啉不溶物含量为6%~9%,这部分喹啉不溶物包括煤焦油固有的微细炭粉类原生QI和煤焦油蒸馏过程中生成的少量稠环芳烃分子构成的次生QI,中温沥青B喹啉不溶物偏高是由于原料煤焦油杂质含量高的缘故。经过热聚合改质处理生成了大量稠环芳烃分子构成的次生QI,改质沥青喹啉不溶物增加了5