不同造孔剂制备球形活性炭及其吸附金属性能研究.docxVIP

不同造孔剂制备球形活性炭及其吸附金属性能研究 1 活性炭的脱硫 碳法排气污染技术简单，无二次污染，硫回收技术也能方便。然而，球形活性炭具有良好的滚动性，对气体和液体的流量阻力小，具有良好的力学特性。因此，对球形活性炭的研究具有很高的工业应用价值。 影响活性炭脱硫性能的主要因素是活性炭的孔隙结构和表面化学性质,为了提高活性炭对SO2的吸附效率和催化性能,目前的研究主要集中在活性炭的改性上。研究工作表明,影响活性炭脱硫的表面化学因素主要是含氧官能团、含氮官能团,以及表面负载金属及金属化合物。本文主要对活性炭表面负载金属进行了研究。表面负载金属可以加快SO2转化为SO3的速率。Klinik等在活性炭上负载Co、 Ni和Mn等金属化合物,发现这些金属在活性炭表面生成的Co(OH)2、Ni(OH)2、MnO2微晶增强了活性炭材料的脱硫活性。刘守军等将CuO/AC用于烟气脱硫,发现CuO/AC在温度120℃～250℃的范围内显示出高的脱硫活性。烟气的出口温度一般在130℃～350℃,而活性炭基金属催化剂的催化作用一般在大于100℃的温度条件下发生,因而对活性炭表面负载金属的研究对烟气脱硫更有实际意义。 在前述工作基础上,本研究以糠醛渣、酚醛树脂和一定的造孔剂为原料制备球形活性炭,考察其碘吸附值和负载金属的性能。同时,通过浸泡方式在活性炭上负载铜、钒以及铜钒复合物,在不同温度下考察各活性炭的脱硫性能,同时考察两种金属是否存在协同效应,工作尚未见报道。 2 实验部分 2.1 活性炭的制备 糠醛渣具有独特的表面含氧官能团和非常发达的孔结构,经炭化活化后对SO2的吸附、催化氧化能力增强,在烟气脱硫运行中很容易操作。本实验以糠醛渣和酚醛树脂为原料,羧甲基纤维素钠(CMC)和聚乙二醇(PEG)为造孔剂制备粒径为6～7 mm的球形活性炭。 在活性炭上载负Cu、V以及Cu-V三种金属,浸泡液为硝酸盐溶液。 炭化活化气体分别为氮气(N2)和二氧化碳(CO2)。 脱硫模拟烟气采用静态配气,由氮(N2)、二氧化硫(SO2)和氧气(O2)钢瓶气体经过混合后配成一定比例的模拟烟气。 2.2 用液体碳司 2.2.1 炭化温度及活化时间的确定 将糠醛渣与造孔剂以一定的比例混合(糠醛渣∶酚醛树脂∶CMC=73∶20∶7;糠醛渣∶酚醛树脂∶CMC∶PEG=73∶20∶7∶7;均为干重、质量比),加适量水和匀后搓成球,然后将球放入烘箱烘干至恒重,取出后筛出6～7 mm的颗粒进行炭化活化。 炭化温度应使各种形态的非碳元素(H、O等)尽可能在该温度下变成气态化合物除去;炭化时间应该适当,太长会使碳的石墨化程度提高,从而阻碍活化过程。活化温度应使该温度下活化反应速度与CO2在碳化物颗粒内的扩散速度相适宜,活化时间太短使活化不充分,太长又会产生孔隙变大现象。本实验中,未负载金属的活性炭的制备条件为:炭化温度873 K,炭化时间1 h;活化温度1173 K,活化时间1 h(N2流量1.67×10-6m3/s,CO2流量2.00×10-6m3/s)。 实验中,将以CMC为造孔剂制备的活性炭记做AC-CMC,以PEG和CMC为造孔剂制备的活性炭记做AC-PEG。 2.2.2 u的活性炭记 将上述方法制得的活性炭,用Cu、V和Cu-V的硝酸溶液浸泡24 h后,在烘箱内烘干(383 K,2 h),然后在电炉里烧制(773 K,4 h,N2为保护气)。 在造孔剂选择实验中,将负载了Cu的活性炭记做AC-CMC-Cu和AC-PEG-Cu。 在负载金属活性炭起燃温度实验中,以CMC为造孔剂,浸泡液为0.01 mol/L硝酸钒溶液和0.01 mol/L硝酸铜溶液及稀硝酸(1+9),用以下方式制备三种负载金属的活性炭:①每克活性炭中加5 mL硝酸铜和0.05 mL稀硝酸,记做AC-CMC-Cu-5;②每克活性炭中加5 mL硝酸钒,记做AC-CMC-V-5;③每克活性炭中加2.5 mL硝酸铜、2.5 mL硝酸钒和0.025 mL稀硝酸,记做AC-CMC-Cu/V-2.5/2.5。当浸泡液为10 mL时,记做AC-CMC-Cu-10和AC-CMC-V-10。 2.3 分析 2.3.1 碘吸附性能测试 碘吸附值是指每克活性炭材料吸附碘的毫克数,是活性炭材料吸附性能的重要表征手段。本实验按国家标准“木质活性炭试验方法碘吸附值的测定”(GB/T12498.8-1999)要求进行。实验中每次测定作平行样。 2.3.2 脱硫率vnaohi-v空白 本实验通过模拟烟气脱硫实验衡量活性炭的吸附性能和负载金属的催化性能。实验采用高浓度SO2与氮气(N2浓度为99%)用静态配气的方法配成,氧的体积分数为2%～3%。在温度低于373 K时,将模拟烟气在超级恒温水浴中加热,然后通过装有活性炭的反应器,吸附、催化以除去SO2,