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聚甲醛改性研究

摘要：聚甲醛是60年代问世的一种工程塑料，虽然其具有优良的综合物理机械性能而被作为理想的工程塑料广泛地获得应用。但是在不少较高求的使用条件下，会有某些性能满足不了使用的要求。随着它问世不久，人们就对它作了种种改性尝试，通过十余年的研究，国内外开发了不少聚甲醛改性材料。本文就是对这些聚甲醛改性材料进行粗略综述。

关键字：聚甲醛改性

、前言

作为一种60年代问世的工程塑料，聚甲醛因具有优良的综合性能而被广泛应用，其主要优点［1］具有：1、高的弹性模量，机械性能稳定；2、较高的刚性；3、硬度较高；4、在塑料中，耐疲劳性最高；5、优良的耐蠕变性；6、良好的电气性能；7、摩擦系数小、耐磨；8、尺寸稳定，热变形温度高；9、良好耐溶剂性和较好的耐蚀性；10、吸水性小（尤其可耐沸水）等。加上成型加工性能良好（流动性好，表面光泽好，着色性亦好）。因此，聚甲醛被广泛地应用在机械、电气、交通（尤其是作为汽车的零件）、仪表、纺织、农用机具等部门，是十分理想的工程塑料之一。按其合成工艺的不同，聚甲醛分为均聚甲醛和共聚甲醛两类。

均聚甲醛制造工艺流程如图一所示（阴离子聚合）:

原料甲醛-

溶剂与催化剂1

醋酸-

助剂|

聚合级纯甲醛制

甲醛均聚过程

—酯化封端 *

造粒

树脂成品

图一均聚甲醛制备工艺流程图

共聚甲醛制造工艺流程如图二所示（阳离子开环聚合）:

图二共聚甲醛制备工艺流程图

二、聚甲醛改性的种类

聚甲醛改性就组份来讲，一般分两大类⑵:1、添加剂及填料改性。当然，这里的添加剂不是指聚甲醛塑料的加工助剂、稳定剂（抗氧剂）、甲醛吸收剂及着色剂（颜料）之类，而是作为改善其某些性能的加入组份。2、其它树脂的加入，人们称之为合金类改性。合金类改性，有别的树脂对它的改性，也有聚甲醛对其它树脂的改性。

作为工程塑料，人们往往以应用性能的某些指标提高为主要目的.而以改善用途来分类作为聚甲醛改性的种类。同时，也往往把用途或加入组份冠于聚甲醛前面作为这类聚甲醛改性后的名称。现在我们把聚甲醛改性种类大致分为四类[3]:1、增强聚甲醛；2、耐磨聚甲醛；

3、电性能聚甲醛；4、阻燃聚甲醛。

三、改性聚甲醛

（一） 增强聚甲醛

增强聚甲醛由玻璃纤维和玻璃珠填充两种。玻纤（或珠）对聚甲醛增强的原理：是通过机械混合的方法，将经过表面处理的玻纤（珠）与聚甲醛树脂均匀结合在一起，从而使玻纤（珠）在聚甲醛中起增强作用。

显然，从增强角度讲，玻纤远比玻璃珠更好，但是在挤出成型时，由于产生玻纤取向，使制品纵横向机械强度相差悬殊，而横向强度有时还不及纯聚甲醛，可以采用玻璃珠增强。克服上述缺点。该类增强聚甲醛日本小西六公司提供共聚甲醛改性级牌号为GB-25。它的玻璃珠含量（重量比）为25份（在聚甲醛100份中）。GB-25主要用于挤塑成型制品，是一种形变小、收缩率小、刚性好的型材和一部分结构制品。

玻纤增强聚甲醛有关的基本内容介绍如下4:

1、 玻璃纤维的要求。一般采用无碱的E-玻璃纤维或S-玻璃纤维；直径小于10微米为宜。采用短纤维法生产，即对短玻纤长度有一定要求：2-5mm。玻纤必须经过表面处理，并干燥。

2、 表面处理剂及其作用。由于聚甲醛树脂分子结构与玻纤的分子结构没有形成键能的可能，因此相互混合之间的作用力，仅仅是范德华尔引力，其力较小。为了使两者有分子键能的作用，玻璃纤维表面就必须用偶联剂进行处理，即在两者中起一个“加桥”的作用力。根据分子结构分析，选择有机硅烷作为偶联剂最为适宜。

3、 玻璃纤维配比。与其它玻纤增强塑料相仿，玻纤含量一般为重量比的20-40%（树脂为100份），其中对刚性大、比重大的或流动性较差的树脂，玻纤的含量往往采用较少。所以对于聚甲醛来源，基本属于刚性大、比重大的树脂，一般采用25份偏低的玻纤含量。

4、 成型工艺。对于玻纤增强聚甲醛，同样可以采用两种成型工艺，即长纤维包覆法造粒和短纤维混入挤出造粒的两种方法。不过适应性较强是短纤维法，因为长纤维包覆法要二次混炼，所以不适宜用于注塞式注射成型和压注成型。在制品成型过程中，加热料筒的温度要比纯聚甲醛高于5-10°C。在注射成型时，压力也要稍加提高，约45-55kg/cm2。

5、 性能及用途。玻纤增强聚甲醛，弹性模量比纯聚甲醛提高了二倍多，机械强度和热变形温度显著提高，收缩率明显下降，蠕变值则大大降低；而其它性能仍保持不变。这样使聚甲醛应用领域更为广泛。

玻纤增强聚甲醛是较为理想的工程塑料，国内尚未获得普遍应用，实际上在塑料制件中，它是一种很理想的结构制件，国外广泛用于交通（尤为汽车上）、机械、农机具、家用电器、办公机具、计算机、纺织设备等方面。

（二） 耐磨聚甲醛

耐摩聚甲醛是在聚甲醛中混入一定比例的润滑剂制得