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聚吡咯的合成及其电学性能

付长璟;李爽;赵伟玲;张佳

【摘要】为了改善和提高聚毗咯的溶解性和导电性能,利用化学氧化聚合法设计实验制备聚毗咯.采用木质素磺酸钠、十二烷基磺酸钠和对甲苯磺酸三种掺杂剂，通过改变掺杂剂的种类、掺杂剂的掺杂量、氧化剂的掺杂量、氧化反应时间、氧化温度等反应参数来优化聚毗咯的制备工艺.采用XRD、FTIR、SEM和四探针电导率测试仪等对产物的组成、结构和导电性能进行表征.结果表明：三种掺杂剂均可以成功制备聚毗咯，有效地改善聚毗咯的水溶性能，其中木质素磺酸钠掺杂的聚毗咯性能最佳当木质素磺酸钠取0.002mol、n(Py)：n(FeCl3?6H2O)=1：1.2、反应在0°C下进行16h时，电导率最高能达到0.818S/cm.

【期刊名称】《黑龙江科技大学学报》【年(卷)，期】2014(000)006【总页数】5页(P612-616)【关键词】聚毗咯;合成;掺杂;导电性【作者】付长璟;李爽;赵伟玲;张佳

【作者单位】

【正文语种】中文

【中图分类】O632.6

自从导电聚合物被发现以来，因为其优异的电学性能、光学性能和机械性能而备受瞩目。导电聚合物具有半导体的特性，在传感器、电致变色技术、电子器件、二次电池上前景看好。其中聚毗咯具有易制备、生物相容性好、环境无毒性、防腐性能强、良好的空气稳定性、可逆的氧化还原性、较高的导电性和磁性等特点［1一5］,受到研究者们的关注。由于导电高分子本身分子的刚性链和链间的相互作用较强，所以聚毗咯又具有不溶于有机溶剂、难熔融、难加工等不足，因此，它在应用领域受到一定的限制。研究发现，聚毗咯通过掺杂剂掺杂或者取代等修饰的方式可以在一定程度上改善它的性能，但是会使其电导率有一定的下降［6—10］。

在以往的研究中，G.Zotti制备了1一、3—、4一全被取代的毗咯衍生聚合物，其电导率为1x10—3S/cm，可以很好地溶于有机溶剂。ChangEnchung等

［11］将磺酸基作为掺杂剂，与毗咯单体共聚，制备电导率为5.5x10一6S/cm的水溶性聚毗咯°Jaroslav等［12］在水溶液中添加十二烷基苯磺酸钠和漠化三甲基十四烷基铵等阴离子表面活性剂对毗咯进行化学氧化聚合，得到的聚毗咯电导率可达9.9S/cm。Migahed等［13］在乙烯一乙烯基乙醇体系中以FeCl3为氧化剂合成聚毗咯，制备的聚毗咯电导率为1S/cm。目前，虽然有很多国内外的研究小组在对聚毗咯及其复合材料进行深入研究，做大量的实验，但其性能始终未达到理想的要求。为此，笔者通过掺杂取代的方法控制合成聚毗咯，以改善和提高聚毗咯的溶解性和导电能力。

1.1原料与试剂

实验用毗咯（Py，分子量67.09），木质素磺酸钠（96%）,十二烷基苯磺酸钠（95%），对甲苯磺酸（96%），六水三氯化铁（FeCl3.6H2O,AR,99%）均为市售分析纯，实验用水为蒸馏水。

1.2仪器与设备

实验仪器与设备包括HJ—6型多头磁力加热搅拌器、变速电动搅拌器、DK—98一11型电热恒温水浴锅、D2-3BC型真空干燥箱、101—2AB型电热鼓风干

燥箱、FTIR—7600型傅里叶红外光谱仪、Rigaku—D/max型X射线衍射分析仪、769YP-24B粉末压片机、日立SU8000扫描电子显微镜、数字源表。

1.3聚毗咯的制备

取一定量的木质素磺酸钠和100mL蒸馏水放入三口烧瓶中充分搅拌混合，将之

置于冰水浴中搅拌10min后，缓慢地注入2mLPy单体，搅拌50min，使之混合均匀。取一定量的FeCl3.6H2O与100mL蒸馏水混合溶解，放入冰水浴中冷却后置于恒压滴液漏斗中，以缓慢的速度逐滴加入到三口烧瓶，反应一段时间，停止搅拌。将所有产物进行抽滤，用蒸馏水洗涤至滤液为无色，并将产物在60OC下干燥24h，得到聚毗咯的黑色粉末。

1.4样品表征

XRD分析采用Rigaku—D/max型X射线衍射分析仪，其扫描范围20为10。~80°,扫描速度为8(°)/min，工作电流30mA，加速电压40kV。

样品表面形貌采用日立SU8000扫描电子显微镜进行观察。将样品附于粘有导电胶的金属台表面，加速电压设为15kV，分辨率为9.4mm。

样品通过769YP一24B粉末压片机冷压成长方形，通过银丝连接，采用数字源表测量电导率。

将干燥好的试样与适量的KBr进行充分研磨，冷压成薄片，用FTIR一7600型傅里叶红外光谱仪进行测试分析，扫描波数范围400-4000cm一1。

2.1影响聚毗咯电导率的因素

为了得到性能更加优异的聚毗咯粉末，从掺杂剂的种类、掺杂剂的用量