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三维荧光光谱在江湖北碚城段溶解有机质中的应用

溶解有机质（d）是指存在于各种天然水体中的动植物残留物，通过提取0.45m过滤膜的天然有机质混合体。它的成分包括腐烂酸、富酸、各种亲水性苯甲酸、脂肪酸、氨基酸、碳酸盐等。它可以与水体中的许多金属和有机污染物一起混合，影响它们的化学形状、迁移转化规律和生物有效性。地球和水生生态系统的物理、化学和生物过程中的生物作用，以及环境科学和人类科学家的注意。

与其它仪器方法如红外光谱、核磁共振、GC-MS、HPLC及GC等比较,三维荧光光谱(3DEEM)具有简便、灵敏、选择性好、信息量大、样品量少和不破坏样品结构等特点,已用于水体中有机污染物的表征.嘉陵江水是北碚城区的饮用水水源,研究表明嘉陵江水源已受到有机污染物一定程度的污染.本文拟通过三维荧光光谱方法,探讨嘉陵江北碚城区段水中DOM的光谱特征,为嘉陵江水中有机污染的表征提供简便快速的方法.

1实验材料和方法

1.1采样点布设

沿嘉陵江北碚段水流方向,在渝武高速公路大桥下游50m左右(上游,采样点1)和北碚东阳大桥下游50m左右(下游,采样点3)间设5个采样点(图1),其中采样点2位于采样点1与3之间;离采样点2下游约30m处有一排污口,在排污口的排放点处及其排入嘉陵江处设两个采样点.采样时间为2008年4月,每周星期三(4月2日,4月9日,4月16日)各采样一次,共采集15个水样,其中9个嘉陵江水样,3个污染源排口处和3个进入嘉陵江河流处的水样.水样均用玻璃瓶盛装.

1.2有机碳的表征

水样用0.45μm滤膜过滤,滤液盛装于50mL具塞比色管内.测试的水质指标有溶解有机碳(DissolvedOrganicCarbon,DOC)、pH和A254.利用高温催化氧化法进行DOC含量测定,仪器为HACH公司的IL500TOC-TN,使用一系列不同浓度的邻苯二甲酸氢钾溶液作为有机碳标准.三维荧光光谱测定在HitachiF-4500型荧光光谱分析仪上进行.激发光源:150W氙弧灯;PMT电压:700V;激发及发射带通分别为5,10nm;响应时间:自动;扫描速度:1200nm/min.扫描波长范围为:λex=200-450nm,λem=250-600nm.A254在UV-2450紫外分光光度仪上测定.实验所用器皿均预先用10%硝酸溶液浸泡,浸泡后即用超纯水洗净待用.化学试剂均为分析纯.

2结果与讨论

2.1江苏集水和自然湿地景观类蛋白荧光峰

嘉陵江水样相关指标如表1及图2所示.从图2可知,嘉陵江水样的三维荧光光谱中有荧光峰A、B和D,其中荧光峰A属于类富里酸荧光,与腐殖质结构中的羰基和羧基有关(λex/λem=235～255nm/320～350nm).荧光峰B属于类蛋白荧光,与DOM中的芳环氨基酸结构有关.一般认为荧光峰B可分为类色氨酸荧光(tryptophan-like,λex/λem=270～290nm/320～350nm)和类酪氨酸荧光(tyrosine-like,λex/λem=270～290nm/300～320nm),在河流、海洋DOM中都有这类荧光峰出现.荧光峰D与微生物降解产生的类蛋白物质有关.

采样点1和采样点2处荧光峰A比较明显,类蛋白荧光峰B和D则相对较弱,说明采样点1中DOM的来源以陆源有机质为主,而嘉陵江中微生物、藻类活动产生的有机质较少,嘉陵江水体受人类生产生活干扰较少,受污染的程度较低.沿水流方向DOM三维荧光光谱图发生明显的变化.以2008年4月9日为例,采样点3的荧光中心较采样点1和采样点2高,这与采样点3处水样中的DOM浓度(8.52mg/L)高于采样点2(7.64mg/L)和采样点1(7.6mg/L)的结果相一致.

图3所示为采样点2下游30m处的废水排放点及其进入嘉陵江处的三维荧光光谱图.可见,荧光峰A、B和D存在明显的荧光中心,其类蛋白荧光强度大于类富里酸荧光强度.与嘉陵江河流采样点相比,其荧光光谱图更复杂,各点荧光强度更大.由于废水排放点排放的为城市生活废水,污水DOM的浓度值远高于嘉陵江水体,荧光光谱图比嘉陵江水体复杂,与生活污水及工业废水的荧光光谱图类似.

从排污口到进入河流处,荧光峰A,B和D的荧光强度降低,其荧光光谱图变得相对简单,在排污口到河流之间,存在一天然湿地,该湿地对有机物起到很好的降解作用,对DOC去除率为51.76%～90.25%,但DOC浓度仍高于采样点2.

以上结果表明,嘉陵江中DOM以陆源类腐殖酸荧光峰为主,表现在三维荧光光谱图中,荧光峰A相对较强,而受污染的水样如废水排