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《物理化学》习题

第一章热力学第一定律

1.一隔板将一刚性决热容器分为左右两侧，左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板

抽去左、右气体的压力达到平衡。若以全部气体作为体系，则ΔU、Q、W为正？为负？或为零？

解：UQW0

2.试证明1mol理想气体在衡压下升温1K时，气体与环境交换的功等于摩尔气体常数R。

证明：Wp(VV)nRTR

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3.若一封闭体系从某一始态变化到某一终态。

(1)Q、W、Q－W、ΔU是否已经完全确定。

(2)若在绝热条件下，使体系从某一始态变化到某一终态，则(1)中的各量是否已完全确

定？为什么？

解：(1)Q－W与ΔU完全确定。

(2)Q、W、Q－W及ΔU均确定。

4.1mol理想气体从100C、0.025m经过下述四个过程变为100C、0.1m：

o3o3

(1)恒温可逆膨胀；

(2)向真空膨胀；

(3)恒外压为终态压力下膨胀；

(4)恒温下先以恒外压等于气体体积为0.05m时的压力膨胀至0.05m，再以恒外压等于

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终态压力下膨胀至0.1m。

3

求诸过程体系所做的体积功。

V0.1

WnRTln218.314ln4299(J)

解：(1)V0.025

1

(2)W0

nRT18.314373

p31010(Pa)

(3)eV0.1

18.314373

p62022(Pa)

(4)e0.05

5.在373K和101.325kPa的条件下，1mol体积为18.80cm的液态水变为30200cm。

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求此过程的ΔH及ΔU。

4

解：HQ4.06710(J)

p

6.已知H(g)的C=(29.07-0.836×10T+2.01×10T)J·K·mol，现将1mol的H(g)

-3-62-1-1

2p,m