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第五章伏安分析法
以测定电解过程中的电流－电压曲线
（伏安曲线）为基础的一类电化学分析法
称为伏安法。
极谱分析法也属于伏安法，只不过应
用了滴汞电极(DME)作为工作电极。
伏安分析法与极谱分析法的不同在于工
作电极的差别。凡使用滴汞电极或电极表
面能周期性更新的为极谱法，而使用不能
更新的液体或固体电极为伏安法。
1
§5-1极谱分析的基本原理
一、伏安分析的历史与发展
1922年捷克科学家海洛夫斯基创立极谱法，
1959年获Nobel奖
1934年尤考维奇提出扩散电流理论，从理论上
定量解释了伏安曲线。
20世纪40年代以来提出了各种特殊的伏安技术
主要有：交流极谱法(1944年)、方波极谱法(1952
年)、脉冲极谱法(1958年)、卷积伏安法(1970年)
2
二、电解池的伏安行为
2+
当外加电压达到Ｃd的电解还原电
压时，电解池内会发生氧化还原反
应,通过溶液的电流随之增加。
阴极：Cd2++2eCd
阳极：
-
2OH－2eHO+1/2O
22
i∝UU-U=iR
外外d
(Cd2+)
3
浓差极化：由于电
解过程中电极表面
离子浓度与溶液本
体浓度不同而使电
极电位偏离平衡电
位的现象。
产生条件：使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电
极，溶液保持静止（不搅拌）。
4
滴汞电极5
三、极谱波的形成
极谱波：通过极
谱电解过程所获
得的电流—电压
曲线称极谱波或
极谱图。
镉的极谱图
6
1.残余电流
a—b段未达分解电压U，随外加电压U的增
分外
加，只有一微小电流通过电解池
2.b--c电流开始上升阶段
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