有机化学缩合反应.pptVIP

Michael加成Michael加成——烯醇负离子与a,b-不饱和羰基化合物的共轭加成MichaelacceptorMichaeldonor注意产物的结构机理Michael加成1,5-二羰基化合物第95页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三Michael加成举例MichaelacceptorsMichaeldonors第96页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三MichaelacceptorsMichaeldonors叁键双键第97页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三Aldol缩合Claisen缩合Dieckmann缩合酮的酰基化Michael加成a位烷基化一些羰基化合物a位的缩合反应归纳第98页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三羰基化合物缩合反应在合成上的应用例1：5,5-二甲基-1,3-环己二酮的合成1,3-二羰基a,b-不饱和酮a,b-不饱和酯1,5-二羰基用Michael加成法合成下一张：进一步分析第99页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三添加酯基（接上页）1,5-二羰基中间体合成的进一步分析第100页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三合成路线1（对应于那个反合成分析？）乙酸乙酯的合成等价物Michael加成第101页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三合成路线2（用Reformatsky反应制备a,b-不饱和酯）Reformatsky试剂第102页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三例2：3-异丙基-2-环己烯酮的合成1,5-二羰基a,b-不饱和酮下一张：进一步分析合成的主要问题：i.酮的反应活性ii.反应的部位合成的主要问题：不饱和酮的制备丙酮的反应活性第103页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三进一步分析：添加酯基第104页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三合成路线1（对应于反合成分析a）什么反应？为什么不加在另一边？Michael加成醇醛缩合六元环状烯酮主要产物水解脱羧还可能缩合成什么产物？Robinson关环第105页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三Robinson关环(RobinsonAnnulation)醛、酮+a,b-不饱和酮1.Michael加成2.分子内醇醛缩合六员环状烯酮Robinson关环举例(1)(2)第106页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三例：合成路线：5元环状烯酮和1,4－二羰基化合物的合成另一产物是什么？5元环状烯酮1,4-二羰基主要产物（热力学控制）第107页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三一些特殊结构羰基化合物的合成方法小结Claisen缩合Dieckmann缩合酮的酰基化1,3-二羰基Michael加成1,5-二羰基1,4-二羰基羰基化合物与a卤代羰基化合物反应第108页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三(1)Michael加成(2)Dieckmann缩合或分子内酮酯缩合Robinson关环(1)Michael加成(2)Aldol缩合6元环状1,3-二羰基6元环状烯酮思考题：完成下列化合物的合成（1）（2）Wieland-Miesher酮第109页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三思考题：反合成分析参考1,5-二羰基(1)醇醛缩合Michael加成醇醛缩合Robinson关环请完成正向合成第110页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三（2）Wieland-Miesher酮——反合成分析第111页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三Wieland-Miesher酮的合成路线(i)中间体的合成（方法a）第112页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三(ii)第二个环的形成——Robinson关环方法b的合成路线请自己完成第113页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三机理举例例1：写出下列转变的机理：解答接下页第114页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三接上页机理第115页，讲稿共173页，2023年5月2日，星期三思考题：写出下列转变的机理（1）（2