高中化学竞赛初赛难度试卷 (138)——化学竞赛初赛难度试卷资料文档.pdfVIP

第一套

第一题

检出限是痕量无素分析的基本参数之一。检出限的定义是：在给定方法的精确度一定时，

被测元素的最小检出质量。微饿的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh提出用形成8

—羟基喹啉与四碘合铋酸的难溶盐[CH（OH）NH][Bil]（相对分子质量M=862.7）的方法

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沉淀铋。

1—1（1）画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式。

（2）指明该盐中铋的氧化态。

1—2若该盐的沉淀最小检出质量是50mg，用Bergh方法估算测定秘的最小质量（mg）。

为测定痕量的铋，来自伯明翰的化学家R·Belch等人创立了一种多步法，进行一系列

反应后对最终产物进行滴定。该法的详细描述如下：

步骤1：在冷却条件下向含痕量的Bi3+（≈mL）的经酸化的溶液中加入500mg六硫氰

酸合铬（III）酸钾（K[Cr（SCN）]）使铋定量沉淀。

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1—3写出配平的离子方程式

步骤2：沉淀经过过滤后用冷水洗涤，再用5mL10%NaHCO溶液处理，上述沉淀转化

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为[（BiO）CO]沉淀，同时生成的六硫氰酸合格（III）酸根离子进入溶液中。

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1—4写出配平的离子方程式。

步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏半中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，

激烈振摇，碘将配合物中的配体氧化成ICN和硫酸根离子。

1—5写出配平的离子方程式

步骤4：5min后向混合物中加入4mL2M的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子。

1—6写出配平时发生反应的离子方程式

步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水，摇匀，

放置5min。

1—7写出加入溴水后发生反应的离子方程式。注意：过量的溴水可以跟氢氰酸反应，

释放出BrCN，碘则被氧化成IO—。

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步骤6：为除去过量的溴，向混合物中加入3mL90%的甲酸。

1—8写出配平的离子方程式

步骤7：向稍加酸化的溶液中加入过量1.5g的碘化钾。

1—9写出这个反应的配平的离子方程式。注意，要考虑碘离子会与BrCN反应，正如

碘离子会与ICN生成碘分子一样。

步骤8：用0.00200M的NaSO标准溶液滴定上面得到的溶液，所得的结果被用来计

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算样品中铋的含量。

1—10（1）在原始样品中，每1mol铋要消耗多少mol的NaSO？

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（2）假定可靠的测定所用的0.00200MNaSO标准溶液的量不低于1mL，则用此法测

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定铋的最低量为多少？

1—11上述多步法比Berch重量法的灵敏度高多少？

第二题（7分）

在液态SO2中用叠氮酸铯与氰气反应定量生成铯的离子化合物。其阴离子中含氮量为74.47%。

1．试画出该离子化合物中阴离子的结构式；

2．说明每个原子的杂化类型和化学键型。

第三题（8分）

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研究发现，氯化钴与－甲基吡啶－－甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子，实验测得其钴的