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两亲温敏性嵌段接枝聚合物的合成及水溶液性质研究的综述报告

摘要

两亲温敏性嵌段接枝聚合物（TSPBPs）由于其优异化学及物理性质被广泛用于医药、纳米科技、材料科学等领域。本文综述了TSPBPs的合成方法及其水溶液性质研究进展，对其在药物传输、生物材料和智能组装等领域的应用进行了讨论。

引言

TSPBPs由两性嵌段聚合物（TSPs）和接枝聚合物（BPs）组成，具有温度响应能力。TSPs通常采用由亲水单体和疏水单体组成的嵌段，如聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAm）、聚（乙烯氧化物）（PEO）和聚（丙烯酸）（PAA）等。BPs可以是线性聚合物或星形聚合物，如聚（苯乙烯）（PS）和聚酯（如聚己内酯）等。

TSPBPs具有疏水作用力的疏水链段，可以在高温下折叠成核心，使整个分子的亲水性减弱，从而导致分子的溶解度降低。当温度降低到亲水单元的亲和力足以克服疏水力时，疏水链段开始展开，分子整体亲水性增强，从而导致分子的溶解度增加，这是TSPBPs温敏响应的基本表现形式。

TSPBPs的合成方法

TSPBPs的合成方法一般采用自由基聚合方法、离子聚合方法和可逆添加-断裂聚合反应等。自由基聚合方法是最常用的方法之一，采用两步法。首先进行嵌段聚合物的前体合成，然后与接枝单体进行接枝反应。离子聚合方法是一种在嵌段聚合物前体分子端引入活性基团的方法，然后通过离子反应与接枝单体进行反应。可逆添加-断裂聚合反应是一种以自由基体系为基础的反应，其中乙酰丙酮与多酚反应，再将所得产物与单体或嵌段聚合物进行交叉聚合。

TSPBPs的水溶液性质

TSPBPs的温度响应性质使其在化学及生物学领域中有很广泛的应用。在TSPBPs合成中，嵌段聚合物与接枝聚合物的比例、疏水链段长度等参量对其水溶液性质具有重要影响。

（1）低临界溶解温度（LCST）

LCST是指温度高于某一特定值时，TSPBPs分子中的疏水链段呈现互相交联和集聚的状态，形成团簇而不再向水相中溶解。因此，LCST温度是TSPBPs在水溶液中析出的温度。LCST的温度取决于TSPBPs中不同链段之间的相互作用，如氢键、范德华力、静电作用等。

PNIPAm是关于TSPBPsLCST最广泛研究的嵌段聚合物之一。PNIPAm的LCST约为32℃，随着pH值的变化而变化。由于LCST在合适范围内，因此PNIPAm被广泛应用于温敏凝胶、智能纳米粒子、药物传输、组织工程等领域。

（2）高临界溶解温度（HCST）

HCST是温度低于某一特定值时，TSPBPs分子中互相吸引力量增加，形成凝胶体系。HCST与LCST的不同之处在于，HCST是指温度低于HCST时TSPBPs分子中的亲水链段呈现集聚状态，而LCST则是指温度高于LCST时TSPBPs分子中的疏水链段呈现集聚状态。

（3）药物释放

越来越多的TSPBPs被用于药物传输中。由于它们能够根据内部或外部的环境变化可逆地调控其水溶性，因此很适合于控制药物的释放。例如，PNIPAm可以根据温度变化可逆调控其水溶性，因此作为一种温敏聚合物，被广泛用于药物传输系统。

（4）生物材料

TSPBPs还被用于生物材料的开发。例如，PNIPAm可以作为材料生物学的控制性组织工程的平台。PNIPAm凝胶的结构可以通过在对环境温度的响应下进行定向构建和重配置来调节。因此，它在组织工程和修复中的利用被广泛研究。

结论

TSPBPs凭借其独特的温度响应特性，被广泛用于医药传输、纳米科技、生物材料和智能组装等领域。在这些领域中，对TSPBPs的合成方法和水溶液性质的研究仍在不断深入。希望本综述能够为TSPBPs的进一步研究和应用提供帮助。