天然产物化学---第6章 萜类和挥发油.pptVIP

+〔3〕亚硝酰氯反响氯化亚硝基衍生物蓝色~绿色+〔3〕亚硝酰氯反响1、双键加成反响〔4〕Diels-Alder反响试剂：顺丁烯二酸酐要求：带有共轭双键的萜类化合物+1、双键加成反响2、羰基的加成反响〔1〕与NaHSO3加成羰基萜NaHSO3加成结晶性产物H+或OH-原反响物本卷须知：反响时间太长或温度过高，都可能使双键加成，形成不可逆的双键加成物。或2、羰基的加成反响〔2〕与硝基苯肼加成+腙〔3〕吉拉德〔Girard〕试剂GirardPGirardT2、羰基的加成反响+加成产物溶于水，可与其他萜类别离；酸化后重新进入有机相。萜类化合物有机相水相醚层水层〔含羰基化合物〕二、化学性质〔二〕氧化反响可用来推断原萜类成分的结构信息；常用氧化剂：臭氧、铬酐〔三氧化铬〕、四醋酸铅、高锰酸钾、二氧化硒等。〔二〕氧化反响〔1〕臭氧氧化萜类化合物的烯烃月桂烯++可确定分子中双键的位置〔二〕氧化反响〔2〕二氧化硒可专一的氧化羰基的a-甲基或亚甲基，以及双键旁的a-亚甲基。〔三〕脱氢反响二、化学性质环萜的C架因脱氢转变为芳香烃类衍生物，可用以鉴定；通常在惰性气体中进行，以铂黑或钯做催化剂，与S或Se共热；一般可脱去角甲基和含氧基团。〔三〕脱氢反响SS或SeΔ〔三〕脱氢反响松香酸第四节萜类的提取别离一、提取溶剂提取法碱提酸沉法吸附法宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，尽可能防止酸、碱的处理。第四节萜类的提取别离二、分离〔二〕柱色谱法1、吸附柱色谱法2、硝酸银色谱法〔一〕结晶法AgNO3色谱法：依据：化合物中双键与AgNO3形成络合物；应用：别离具有不同双键的化合物；别离顺反异构体。吸附规律：双键叁键；双键越多，吸附力越强；末端双键顺式反式；环外双键环内双键。AgNO3色谱法：第五节挥发油ABCD例题ADBC比较吸附力：含氧官能团：内酯萜类生物碱：可用酸碱法别离双键、羰基：可用加成法别离〔三〕利用结构中特殊功能团进行别离定义：挥发油又称精油，是一类具有芳香气味、在常温下能挥发的油状液体的总称。〔一〕分布和存在主要存在于种子植物，尤其是芳香植物中；在植物中存在的部位各不相同。第五节挥发油一、概述一、概述〔二〕生物活性与应用1、生物活性祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎等作用；2、应用医药、香料、食品、日化等。第五节挥发油1、萜类〔单萜、倍半萜〕混合物2、芳香族化合物3、小分子脂肪族化合物〔醛、酸、醇、烃〕4、其它：如液体生物碱〔三〕组成和分类一、概述第五节挥发油3、裂环环烯醚萜苷类龙胆苦苷主要的苦味成分。三、倍半萜由3个异戊二烯单位构成；是挥发油高沸程局部的主要成分；骨架繁杂，分布广泛。金合欢醇1、无环倍半萜天蚕蛾保幼激素2、环状倍半萜脱落酸姜黄酮蛇麻烯2、环状倍半萜棉酚3、薁类定义：凡具有由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架的化合物都称为薁类化合物。愈创木薁特点：薁类是一种非苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共轭体系；多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。3、薁类1、溶于多数有机溶剂，不溶于水，溶于强酸〔加水又可析出〕；2、沸点高，挥发油分馏时可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有薁类存在；3、薁类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的络合物；3、薁类性质：3、薁类性质：四、二萜由4个异戊二烯单位构成；是植物乳汁、树脂〔松柏科〕的主要成分；细菌、海洋生物中也发现二萜衍生物。1、链状二萜植物醇Untennospongin-A2、环状二萜维生素A穿心莲内酯银杏内酯是银杏根皮及叶的强苦味成分；可作为拮抗血小板活化因子。2、环状二萜紫杉醇2、环状二萜甜菊苷2、环状二萜呋喃绵素-3〔海洋生物海绵中提取〕五、二倍半萜第三节萜类的理化性质〔一〕性状1、单萜、倍半萜——油状液体易挥发或低熔点固体分子量、双键的增加、功能基的增多，挥发性下降，溶沸点增高；〔分馏法〕2、二萜、二倍半萜——结晶性固体一、物理性质第三节萜类的理化性质3、多具苦味〔少数例外〕，因此又称为苦味素；4、多具有旋光性，低分子萜类具有