第三章金属类文物保护.pptxVIP

第三章金属类文物保护第一节青铜器文物保护

主要内容一、青铜器的发展二、青铜器文物及锈蚀的组成三、青铜器锈蚀机理四、青铜器文物的修复与保护

一、青铜器的发展青铜时代及其文化在中国历史发展过程中占有极其重要的地位，保存下来的器物种类繁多、造型别致、纹饰精美，铭文内容丰富、文字精练，是研究这一以青铜制造为特征的人类物质文明发展阶段政治、经济、文化、科学技术和艺术的珍贵实物资料。青铜时代早期青铜文化中期青铜文化晚期青铜文化：马家塬青铜茧形壶

二、青铜器文物及锈蚀的组成青铜青铜成分及含量?1铜(Cu)?自然界有纯铜存在，纯铜柔软，富延展性，良好导电性，较稳定，熔点1083℃。天然铜矿：黄铜矿CuFeS2辉铜矿Cu2S赤铜矿Cu2O蓝铜矿等[Cu3(OH)2(CO3)2]?

?2锡(Sn)纯锡熔点232℃，易于熔化。常温下化学性质稳定，不易氧化和腐蚀。柔软，延展性好。自然界存在锡矿：黝锡矿CuFeSnS4锡石矿SnO2黝锡矿常与黄铜矿、方铅矿、锡石矿共生3铅（Pb）铅的延展性较差，硬度2.5，密度7.5，铅熔点327℃。自然界多方铅矿(PbS)，常与黄铜矿、辉银矿共生.不同用途青铜成分含量

腐蚀产物分有害锈和无害锈两部分（一）有害锈（粉状锈）主要有：CuClCuCl3Cu(OH)2PbCO3Pb(HCO3)2（二）无害锈CuO、Cu2O、CuS、CuCO3、Cu(OH)2有古典色彩质感，在表面起隔绝空气作用（三）青铜器锈蚀物的化学组成氧化铜CuO黑色氧化亚铜Cu2O红色硫化铜CuS靛蓝色硫化亚铜Cu2S黑色氯化亚铜CuCl灰白色氯化铜CuCl2氧化锡SnO2灰白色碳酸铅PbCO3蓝白色氧化铅PbO2棕褐色硫酸铜CuSO45H2O蓝色碱式硫酸铜CuSO43Cu(OH)2绿色碱式碳酸铜CuCO3Cu(OH)2暗绿色2CuCO3Cu(OH)2蓝色2CuCO33Cu(OH)2蓝色碱式氯化铜CuCl3Cu(OH)2淡绿色或墨绿色

三、青铜器锈蚀机理青铜器文物的腐蚀机理青铜本体受到污染侵蚀后，局部发生化学和电化学反应，生成与原金属的化学成分与性质全然不同的另一种物质，引起金属的破坏和变质（一）小孔腐蚀现象（缝隙腐蚀）浇注过程中，锡铜具有不同收缩率会形成缩孔，“锡汗”造成铸件内外成分不均匀，加之工艺本身带来的缺陷，会在铸件内部形成许多小空洞，在这些孔隙处易聚结杂质和水分，形成缺氧区域，在表面吸附作用和毛细作用下，优先产生电化学腐蚀。锡青铜件表面的锡汗，就是当锡青铜表面先凝固一层硬壳后，由于某种应力的作用，硬壳出现裂纹，壳内未凝固的低熔点组元(锡)占多数的液态合金被挤出壳外而停留在铸件表面形成的。

（二）粉状锈腐蚀机理青铜器文物腐蚀物以粉状有害锈最为严重，其产生机理主要有三种?1）铜的电化学腐蚀机理——由于氯离子存在，在铜器上形成层状结构的腐蚀，不断进行下去导致铜器酥粉脆化2）点蚀性机理——由于合金中铜、锡、铅分布不均匀，铜体内形成微电池反应，导致电化学腐蚀，这也需要氯离子环境3）晶间腐蚀机理——由于青铜器内金相组织不同，每个相中锡含量不同，发生电化学腐蚀不同

碱式氯化铜粉状锈产生基本条件：氧化性气体潮湿环境水溶性氯化物

有害锈的形成碱式氯化铜粉状锈的形成碱式氯化铜形成三个阶段：?1.铜在溶液中发生一般腐蚀，生成铜离子及固体CuCl均可发生水解?Cu→Cu++eCu++Cl-→CuCl（灰白色）CuCl+H2O→Cu2O（红色）+HCl2.Cu2O逐渐被CuCO3Cu(OH)22H2O所覆盖Cu2O＋O2＋H2O＋CO2→CuCO3Cu(OH)22H2OCu2O＋O2＋H2O＋HCl