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摘要

摘要

稀土离子掺杂无铅双钙钛矿多功能材料的设计与光学性能

研究

稀土离子掺杂卤化铅钙钛矿材料凭借其出色的光学特性在光电领域显示出

巨大的应用潜力，然而这类材料的毒性和低稳定性很大程度上限制了其未来的商

业应用前景。随着研究的深入，由两种金属离子异价取代铅离子后得到的新型双

钙钛矿材料不仅保留了三维钙钛矿结构，而且保持了电荷中性，在之后探索新的

光电应用方面展现巨大的价值。此外，多功能材料是指在单一材料中实现两种或

以上功能的高性能材料，它可以大幅度地提高材料的利用率，从而更好的契合不

断发展的生产生活需求。

综上所述，我们选择绿色稳定，具有优良光学特性的双钙钛矿材料作为实验

开展的基础。通过掺杂不同组合的稀土元素，详细探究了所合成荧光粉的结构以

及上转换发光机理，并致力于发掘它们未来应用于固态荧光以及无接触式温度传

感的潜能。详细研究内容包含以下两个方面：

（1）通过简化的溶剂热法成功合成了卤化物双钙钛矿CsNaBiCl，利用构

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成双钙钛矿结构的[BiCl]3-八面体中Bi3+离子足够大的离子间距，巧妙地避免

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了掺入高浓度激活剂Er3+后将会出现的浓度猝灭现象。本工作详细探究了高浓度

稀土离子组合(Er3+-Yb3+/Nd3+)掺杂后样品在近红外光源激发下高纯度、高亮度

绿光发射的上转换发射机理，并选取发光效果最佳的CsNaBiCl:40%Er3+,

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20%Yb3+荧光粉成功封装成纯绿光发射的LED器件。在温度传感方面，在双近

红外光源激发下，基于荧光强度比技术系统讨论了三种不同掺杂组合(Er3+；

3+3+3+3+3+244

Er-Yb；Er-Nd)荧光粉中Er离子热耦合能级(H11/2/S3/2→I15/2)的温度

传感性能。相比之下，CsNaBiCl:40%Er3+荧光粉表现突出，其相对灵敏度高达

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1.27%K-1(980nm)和1.57%K-1(808nm)。

（2）利用高温固相法成功合成氧化物双钙钛矿LaMgTiO。根据掺杂不同

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稀土元素组合后XRD图谱以及上转换发射光谱中可以判断，氧化物双钙钛矿

LaMgTiO具有出色的稀土元素兼容性，可以为多种稀土元素提供合适的晶体场

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Ⅰ

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环境，并展现出色的上转换发光。基于此，我们构建了四种不同掺杂体系组合

[Ln3+(Tm3+；Er3+；Ho3+；Tm3+/Er3+)-Yb3+]，通过严密的分析对比上转换发射

光谱，在上述四种体系中挑选出了各自的最佳掺杂浓度，并封装成纯绿光、蓝光、

近白光发射的LED器件，在固态荧光方面表现出巨大潜力。拥有出色发光性能

的荧光粉是设计光学温度计的理想材料，因为它可以最大程度的排除外界环境的

干扰。由此我们利用四种掺杂体系构建并分析了四种比率型发光温度计模型(模

式Ⅰ-Ⅳ:Tm-Yb；Er-Yb；Ho-Yb；Er/Tm-Yb)；特别是在模式Ⅳ中，成功地设计了

一种新型的基于Er/Tm双发射中心自校准分区温度计，它可以为低温、中温和

高温三个区域提供特定的LIR模式，最终实现在超宽温度范围内获得高水平的

相对灵敏度。

关键词：

稀土离子，上转换，双钙钛矿，固态荧光，