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*微波固相合成无机材料报告人：粟智教授/博士2006年9月11日目录微波加热原理与特点固相反应微波固相合成特点与研究进展微波的定义微波是频率在0.3~300GHz，即波长在100~0.1cm范围内的电磁波。HzcmJ/mol电磁波频率波长能量粒子运动10201018101610141012101010810-1010-810-610-410-2110210111091071051031010-1g射线X射线真空紫外紫外可见红外远红外微波无线电波核内重排内层电子跃迁外层电子跃迁分子振动分子转动偶极子转向极化界面极化离子跳跃弛豫微波加热原理升温速率(T-T0)/t=0.566·10-10·e〞fE2/rCpE.T.Thostenson,T.-W.Chou,Composites,PartA30(1999)1005PowerAbsorbedperUnitVolumeDielectricLossFactor,e〞TransparentRespectiveReflectingQuartzAluminaThermoplasticsThermosetsWaterElectrolytesSiliconAluminumSteelLiquidResins微波加热优点体相加热迅速均匀热转换效率高节能无污染利用物质介电性质不同有选择性加热热惯性小易控制液相固相反应vs.液相反应固相不存在嵌入反应具有层状结构的固体可发生嵌入反应分子各方向碰撞的机会均等，反应主要由分子结构决定晶格分子移动困难，只有合适取向的晶面上的分子靠近才能发生反应多步反应，逐级产物平衡共存控制反应物配比实现分步反应存在化学平衡不存在化学平衡微波固相合成不同加热方式引发的燃烧波的传播过程t1t2加热线圈加热元件激光束微波t1t2t3t1t2t3t1t2t3中心热点反应前沿ADCB微波固相合成的优点动力学因素影响较大产品的纯度高，粒度小，均一性好杂质在晶粒间界偏析二次结晶气相产物逸出方向与燃烧波传播方向一致，气体被驱赶出来可以获得致密度较好的产品气相产物逸出方向与燃烧波传播方向相反，气体被保留在样品内部，造成产品致密度降低，空隙度增加迅速均匀，易于控制燃烧波传播缓慢，受样品性质影响很大，甚至发生“自熄”现象。微波固相合成传统固相合成微波固相合成的优点动力学因素影响较大产品的纯度高，粒度小，均一性好杂质在晶粒间界偏析二次结晶气相产物逸出方向与燃烧波传播方向一致，气体被驱赶出来可以获得致密度较好的产品气相产物逸出方向与燃烧波传播方向相反，气体被保留在样品内部，造成产品致密度降低，空隙度增加迅速均匀，易于控制燃烧波传播缓慢，受样品性质影响很大，甚至发生“自熄”现象。微波固相合成传统固相合成100~250nmMgAl2O420~50nmI.Ganeshetal.,CeramicsInternational,31(2005)67微波固相合成的注意事项保护气避免高温时反应物或产物与空气作用添加剂辅助吸收剂：强烈吸收微波而迅速升温，引发反应，如石墨、CuO等稀释相：不参加反应，控制反应速度氧化剂或还原剂：参加反应，促进传质研磨提供可促使反应引发的微量热量反应物颗粒减小，有利于吸收微波反应物充分接触，有利于扩散结晶水结晶水使少量反应物溶解，增加传质速度水吸收微波，使反应物温度提高，促进反应微波固相合成实例一微波与传统电炉固相合成LiMn2O4的比较MMP原料：LiOH·H2OMn2O3微波：3mins×4timesM.Nakayamaetal.,?SolidStateIonics,164(2003)35 SSR原料：Li2CO3MnCO3电炉：800℃5daysQuartstubeCuOSampleKaowoolCruciblearrangementformicrowaveirrad