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新型聚脲弹性体的合成与表征

一系列聚脲弹性体主要通过端氨基聚醚和多异氤酸酯在适当的溶剂中聚合得到，多异氤酸酯降低了氨基组分的活性。控制反应活性有助于材料的成型以及测定薄膜的力学性能。聚脲的交联网状结构强度可以通过其化学组成的交联密度来调整。这将使生成的聚合物具有较好的热稳定性和机械强度。

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简介

聚脲是一种相对较新的合成工艺，它类似于合成聚氨酯。但与聚氨酯不同的是，胺类有高度的亲核性，因此聚脲不需要加催化剂来加速化学反应。异氤酸酯和伯胺生成聚脲的反应活性比多元醇生成聚氨酯的反应活性高1000倍，水的存在使异氤酸酯水解，因此发泡几乎是不可能的。快速反应的结果是聚脲的固化不受水分和温度的影响。喷涂聚脲体系是由聚异氤酸酯和多元胺形成的双组份体系，该体系通过氢键结合的相互作用而发生化学反应。与聚氨酯体系和其他聚合物体系相比，聚脲体系更耐酸碱，有更好的热稳定性以及更高的熔点。研究发现，聚脲中的脲基团比氨基甲酸酯基团更耐水解，这是由于脲基团形成了双配位基。聚脲的最大优势是其高度的耐磨损性以及耐化学药品腐蚀性，它的使用温度从-60°C—200°C。聚氨酯和聚脲嵌段共聚物在生物技术上也有所应用，作为植入或医疗装置，原因是他们有良好的生物相容性和物理性能。

一般地，二异氤酸酯（芳香族或脂肪族）和端氨基聚醚预聚物或合成树脂（一般为脂肪族）反应可制得聚脲线型聚合物（热塑性聚合物）。

预聚物或合成树脂包含了柔性链段和刚性链段，其中柔性链段为非晶态并具有较低的玻璃化转变温度，而刚性链段由于氢键的物理交联结构具有较高的玻璃化转变温度和熔点。由于其反应活性极高，除了研究喷涂聚脲和注射成型反应，很少研究其高聚物网络结构。正是这种高反应活性，聚脲可用于喷涂系统。喷涂弹性体技术是在反应注射成型技术的基础上，于20世纪90年代发展起来的。

在这两种技术中，两种组分在高压下混合并用专用的设备对其进行处理，1.先对表面涂层进行处理2.放入模具中以便获得涂料，薄膜以及各种不同的形状。喷涂聚脲弹性体技术将聚脲的优异性能和快速喷涂、现场固化的施工技术有机地结合在一起，使其在工程应用中显示出无可比拟的优越性。由于其快速凝胶（通常凝胶时间为2~3秒）和固化过程（干燥时间少于10秒），聚脲可应用于温暖潮湿的环境，这一点优于传统的聚氨酯涂料。

合成聚脲最常见的化学原料为芳香族异氤酸酯组分和氨基化合物组分，芳香族异氤酸酯组分可以是1，4-二苯基甲烷二异氤酸酯（HMDI）、4,4-二苯基甲烷二异氤酸酯（MDI）、甲苯二异氤酸酯（TDI）、对苯二异氤酸酯（PPDI）、1,6-己烷二异氤酸酯（HDI）和异佛尔酮二异氤酸酯（IPDI）；氨基化合物组分可以是聚酯（聚己内酯）、聚醚（聚氧乙烯）、聚氧化丙烯、聚四亚甲基氧化物、聚碳酸酯（六甲撑聚碳酸酯）、聚二甲基硅氧烷。这两种组分合成的聚脲为芳香族聚脲，它对光降解和大气降解具有敏感性并且很难被溶解和加工。

在本文中，提出了一种合成聚脲弹性体的新工艺，即溶胶凝胶化学法合成聚脲弹性体，将胺类和酮类进行封端反应以降低端氨基聚醚的活性。在此过程中，控制其凝胶时间，从几秒到几分钟或几小时。在干燥凝胶过程中，控制聚合物和交联剂的浓度、反应混合物的体积和模具的面积可得到预期的弹性体薄膜的厚度。干燥后，胺基之间形成的氢键以及对弹性体产生的影响将依据样品中的化学成分进行分析。通过观察物理交联和化学交联力学性能的变化可以得出一个关于节段分子量和交联剂性质的一个函数。

实验部分

主要原料

本实验选用由美国Hunstman公司生产的端氨基聚醚，其中三种为线型端氨基聚醚，分别为端氨基聚醚AD-400、端氨基聚醚AD-2000、端氨基聚WAD-4000（JeffermineD-400、JeffermineD-2000、JeffermineD-4000；另外三种为星形端氨基聚醚，分别为端氨基聚WAT-403、端氨基聚WAT-3000、端氨基聚WAT-5000（JeffermineT-403、JeffermineT-3000、JeffermineT-5000）。所使用的三异氤酸酯为BASFSE公司提供的BHI-100O丙酮和丁烷（Aldrich）用于处理未纯化的端氨基聚醚。

结构与性能测试

核磁共振氢谱、碳谱实验均在室温下使用Bruker的DPX-360光谱仪测得，工作频率为360和90兆赫，每一次旋转，使用CDCl2和丙酮-d6作为溶剂并作为内部标准。

在室温下，使用高