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5.接枝共聚改性5.1概述接枝共聚和嵌段共聚是聚合物改性的重要手段之一.与共混改性具有完全不同的意义.5.2接枝共聚物的分离与表征5.3接枝共聚物的结构与性能1.化学性质接枝共聚物由于在主链上有多个位置参与接枝,化学性质发生显著的变化.羊毛纤维以丙烯腈或MMA接枝防霉菌能力纤维素以丙烯腈接枝抗微生物侵蚀能力尼龙接枝苯乙烯大气老化性能PVC-g-S(阳离子引发)热稳定性5.3接枝共聚的方法5.3.1链转移方法5.3.7辐射接枝1.可完成化学法难以进行的接枝反应.2.电离辐射可被物质非选择性吸收,可应用于任何一对聚合物-单体体系的接枝共聚.3.辐射接枝操作简单,易行,室温甚至低温下可完成;通过调整剂量,单体浓度等控制接枝速度,接枝率和接枝深度.4.无需引发剂,得到纯净接枝产物,并可起消毒作用.5.5.2.1概述PE为一种部分结晶的固体.PE中的球晶间通过无定形区相连接。聚合物自由基的利用率低,基材的辐射损伤严重.优点（1）单体不直接接受辐射能,最大限度地减少了均聚反应,控制均聚物的生成.（2）辐射和接枝是两个独立的过程,对有些生产单位带来便利.缺点1.无氧情况下预辐射接枝方式适用于室温下处于玻璃态或结晶聚合物.辐照前样品必须高真空或通氮除氧;为减少自由基衰变的损失,提高辐射能利用率,辐照后的样品应尽快进行接枝反应.2.过氧化物法聚合物氧辐照烷基过氧化物烷基过氧化氢过氧化物室温下比较稳定,可用多种方法分解过氧化物.5.4接枝共聚物应用接枝共聚物特点不同于共混物,是单一的化合物,可发挥每一组分的特征性质,而不是它们的平均性质;与物理共混相似,表现出两个不同的Tg温度,不同的是以化学键相连,在形态上具有更精细的结构;容易与相应的均聚物共混.1.天然胶的增强PMMA在天然胶上接枝2.增容剂3.合成具有高抗冲性能的聚合物HIPS4.纤维材料的改性改善染色性和色泽保持率其他,如成膜性能的改善,天然胶乳中进行MMA辐射接枝.应用5.5接枝改性实例5.5.1PVC接枝改性PVC接枝共聚指的是以PVC为主链,其它聚合物为支链.接枝改性目的改进软质PVC的增塑剂稳定性能①②改进硬质PVC的抗冲性能5.5.1.1CPE-g-VCCPEPE的氯化产物;一种饱和性含氯弹性体;具有优良的耐热、耐老化、阻燃、耐化学药品和耐油性能;原料来源丰富、工艺简单、性能可调性大、用途十分广泛;是PVC常用抗冲改性剂之一.CPE作为PVC抗冲改性剂与PVC共混时，氯含量选在25-48%之间,通常在35%附近.而接枝共聚用的CPE的氯含量可适当放宽.CPE-g-VC制备方法主要采用水相悬浮法工艺过程与VC悬浮聚合相似.在接枝共聚反应前,应使CPE被VC充分溶胀,减少VC均聚物的形成,提高接枝率.热稳定性优于PVC,且随CPE含量的升高而有所提高;冲击强度随CPE含量增加而增加;拉伸强度、弯曲强度、维卡软化点下降.接枝共聚物的结构1.接枝PVC和均聚PVC分子量相近,大小主要决定聚合温度.2.接枝率取决于VC/CPE比、聚合方式、聚合温度等.3.接枝物的相态结构:两相特性CPE-g-VC树脂特点5.5.1.2ACR-g-VC共聚物丙烯酸酯类聚合物(ACR)是常用的PVC改性剂之一.根据结构和改性目的不同可分为两类1.高分子量的丙烯酸丁酯/MMA无规共聚物主要用来改性PVC加工性能,为ACR加工助剂.2.以交联聚丙烯酸丁酯为核,PMMA为壳的核-壳型聚合物。主要改进PVC的抗冲击性能,为ACR抗冲改性剂.