磷石膏浮选废水高效沉降与回用研究.docx

摘要：磷石膏经反浮选提纯后可资源化利用,浮选过程中会产生大量废水,因此为了节约水资源,保护生态环境,有必要开展磷石膏反浮选废水的回收利用研究。将无机絮凝剂CaO和有机絮凝剂聚丙烯酰胺(PAM)联合用于磷石膏反浮选废水高效沉降,处理后的水回用于浮选系统,试验结果表明:自然沉降达到底流浓度时间为116.08min,当CaO、PAM加药量分别为1kg/t、50g/t时,混凝沉降达到底流浓度时间缩短了近90min;8.5min时出水率达到51.96%,上部澄清区浊度为15NTU;将废水处理后回用至浮选流程中,发现其对磷石膏浮选指标无不利影响。研究成果可为类似废水资源的综合利用提供参考。

关键词：磷石膏;浮选废水;高效沉降;废水回用;底流浓度

0引言

磷石膏是湿法磷酸生产过程中一种重要的副产物,主要成分是二水硫酸钙。磷石膏堆存量大、综合利用率低的问题一直是全球关注的热点。2019年4月,我国生态环境部印发了《长江“三磷”专项排查整治行动实施方案》,其中将磷石膏库的整治作为重点工作之一。近年来,科研人员对磷石膏的新型利用途径展开了广泛研究,其内容覆盖了建筑]、稀土、农业、化工以及生物医疗等众多领域。磷石膏中二水硫酸钙的质量分数在80%～90%,还有少量未分解的磷酸、硅化合物、铁铝化合物、氟化物、酸不溶物、有机质等杂质,磷石膏白度在20～30,因此其通常呈灰白色和灰黑色。磷石膏原膏组分复杂,若直接利用,与天然石膏相比并无性能优势,但可采用浮选分离的方法脱除磷石膏中的杂质。磷石膏反浮选和正浮选提纯过程中会产生大量废水,这些废水如果不经过处理直接排放到环境中,不仅将造成水资源的浪费,更重要的是,废水中的各种物质超标排放会对自然环境产生巨大危害。考虑到水资源的宝贵以及环境保护的要求,将这部分废水返回至浮选系统中继续使用很有必要。

磷石膏浮选废水中含有许多颗粒物等杂质,直接回流至浮选系统中使用,会影响产物的各项指标。反浮选废水不经处理直接回用会导致精矿白度降低。唐素兰[14]在混凝沉淀法处理焦化废水的研究中,在聚合氯化铝铁(PAFC)用量为2500mg/L、FeCl3用量为350mg/L、PAM用量为3mg/L的条件下,得到COD的去除率为19.51%,色度的去除率为70%。]通过催化臭氧氧化法处理选矿废水中的COD,在臭氧用量为150mg/L、pH为7～9的条件下,废水中的COD体积质量从568mg/L降至54mg/L,去除率为90.4%。采用分段中和法处理铀矿山的酸性废水,实现了对酸性废水中重金属离子的有效去除。对某选矿工艺的选矿废水在室外和室内使用物理法进行自然降解,发现通过自然净化处理6d后,虽然降低了其pH和有机药剂的浓度,但仍超过排放标准。采用电化学法处理磷矿选矿废水,以铁片或铝片作为阳极,使废水中COD的去除率达到了65%～85%,将处理过的废水回用后,发现与清水具有相同的选矿指标。磷石膏浮选废水处理研究的报道尚不多见,因此高效回用磷石膏浮选废水将是本领域重要的研究方向之一。

本文以湖北某磷石膏反浮选废水为研究对象,探究废水pH、絮凝剂种类、絮凝剂分子量、废水浓度及无机、有机絮凝剂联用等因素对废水沉降的影响,确定废水处理方案,并将处理后的废水返回至浮选流程中使用,考查其对浮选指标的影响。

1试验材料与方法

1.1试验材料及仪器

1.1.1试验材料

试验水样取自湖北宜昌某磷石膏中试车间反浮选废水,试验所用药剂有氢氧化钠、氧化钙、聚合氯化铝(PAC)和阴离子型聚丙烯酰胺,均为分析纯。

1.1.2试验仪器

试验仪器主要有LC-ES-60搅拌器、标准型PD-10全自动pH计、WGZ-800浊度仪和沉降试验自组装置(见图1)。

图1沉降试验自组装置

Fig.1Theself-assemblysedimentationtestingdevice

1.2试验方法

1.2.1沉降试验

取尾矿矿浆配成一定浓度的废水,标定至500mL,调节原废水pH=2.6。首先使用搅拌器以350r/min的速度搅拌3min,使废水中固液相均匀分布;搅拌结束后添加药剂,再次开启搅拌器,在室温下搅拌1min;搅拌结束后静置,在不同时间点观察沉降高度,记录澄清区高度,计算出水率(Row),计算式为

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1.2.2浊度试验

搅拌结束后,静置至40min时,使用虹吸法取澄清区中部液体10mL,将液体稀释至设备可测范围内测量水体浊度。

1.2.3沉降效果评价

选取磷石膏中试反浮选产生的矿浆样品,在500mL量筒中进行沉降试验,制备成质量分数6%的矿浆后经搅拌器充分混匀后静置。根据固体物料的沉淀规律绘制沉渣线高度与沉降时间关系曲线。由此可计算出单位处理量所需的浓缩面积,然后再计算需要的浓缩机总面积,进而确定