凹凸棒石在陶瓷领域的应用进展.docx

摘要：凹凸棒石是一种含水富镁的硅酸盐黏土矿物,具有层链状结构,结构中有着规整的孔道,是天然的一维纳米材料,其具有比表面积大、吸附性强等特点,已被广泛应用于陶瓷领域。简述了凹凸棒石的晶体结构及其基本性质,包括吸附性、催化性、填充性、胶体性和悬浮性;分析了凹凸棒石在加热过程中的结构演变过程;综述了凹凸棒石在传统陶瓷和功能陶瓷中的应用现状,并展望了其未来的研究方向。

关键词：凹凸棒石;黏土;陶瓷;结构演变;吸附性;催化性;功能陶瓷

0引言

凹凸棒石又名坡缕石,是一种含水富镁的硅酸盐黏土矿,具有2∶1层链状晶体结构,亦为天然的一维纳米材料。我国凹凸棒石储量丰富,仅甘肃省临泽县已探明储量就高达4亿t,远景储量达10亿t,而国外的凹凸棒石总储量约为4000万t。凹凸棒石目前已被广泛应用于陶瓷、石油化工、造纸、建材、印染及环保等领域。在陶瓷领域中,凹凸棒石表现出了巨大的应用潜力,与传统的黏土矿物相比,其不仅具有黏土的大部分特性,因结构的特殊性还使其拥有黏土所不具备的其他性能。与氧化物功能陶瓷相比,在同等性能下,凹凸棒石陶瓷的成本更低,经济效益更好。目前,凹凸棒石已被应用于陶瓷砖、吸附陶瓷和支撑材料等领域。添加凹凸棒石可以显著提高材料的力学性能,包括抗弯强度、抗压强度和断裂韧性等。此外,凹凸棒石还可以增强吸附陶瓷材料的吸附性。

本文介绍了凹凸棒石的结构及其性质,分析了温度对凹凸棒石结构的影响,综述了凹凸棒石在陶瓷领域的应用现状,并展望了其在陶瓷领域的发展方向。

1凹凸棒石的结构和性质

凹凸棒石的理论化学式为Mg5Si8O20-(OH)2-(OH2)4·4H2O,其基本单元由硅氧四面体双链组成,硅氧四面体在链间通过角顶的氧原子连结并上下交替排列,构成层链状结构。由于硅氧四面体角顶的氧原子指向不同,产生了不连续的八面体片,从而形成了孔道,孔道截面尺寸约为0.37nm×0.64nm。这些孔道沿凹凸棒石晶束有序排列,因此凹凸棒石具有较大的比表面积。在显微结构下,凹凸棒石的结构分为3个层次:①基本结构单元为棒状单晶(长度为0.1～1μm);②由棒状单晶平行聚集而成的棒晶束;③由棒晶束相互聚集而成的各种聚集体(粒径为0.01～0.1mm)。凹凸棒石晶体结构和三维孔道示意图见图1。

图1凹凸棒石晶体结构和三维孔道示意图

Fig.1Schematicdiagramofattapulgitecrystalstructureandthree-dimensionalporechannels

在自然界中,凹凸棒石中少量的Si4+、Mg2+?能被Fe3+、Al3+?取代,由于取代的离子与原来离子的价位不同,使得凹凸棒石带有一定量的负电荷。这种表面的永久电荷和丰富的硅醇基团使凹凸棒石在离子交换方面备受关注。

独特的晶体结构赋予了凹凸棒石以下性质:吸附性、催化性、填充性、胶体性和悬浮性。

1.1吸附性

凹凸棒石的吸附性包括物理吸附和化学吸附。凹凸棒石的孔道结构使其拥有较大的比表面积,由此具有较高的表面能以及出色的物理吸附能力。根据理论计算,凹凸棒石的内比表面积约为300m2/g,而其外比表面积取决于凹凸棒石颗粒尺寸。化学吸附方面表现为:①凹凸棒石结构中的Si4+可被少量的Fe3+、Al3+取代,Mg2+可被少量的Fe2+、Fe3+、Al3+取代,因此凹凸棒石通常带有负电,可通过离子交换使凹凸棒石电荷不平衡而产生吸附;②结晶水分子易与孔道中的吸附质形成氢键,在凹凸棒石表面产生许多活性位点];③使硅氧键断裂,与被吸附物质形成共价键。

凹凸棒石优异的吸附性能使其备受关注。在海水养殖池塘的沉淀物中添加了凹凸棒石黏土,研究结果表明,凹凸棒石可以提高沉淀物对磷的吸附能力,当凹凸棒石的添加量为20%时,沉淀物中的磷通量降低了53.81%。采用液相还原法制备了一种由纳米零价铁改性的凹凸棒石吸附剂,该吸附剂在Cd2+浓度为100mg/L的初始条件下,对水中Cd2+的去除率达到了98%。探究了纯化凹凸棒石黏土(A-ATP)、高温煅烧的凹凸棒石黏土(T-ATP)和水热负载MgO的凹凸棒石黏土(MgO-ATP)对Pd(Ⅱ)的吸附性,研究结果表明,在初始pH为5.0时,A-ATP、T-ATP和MgO-ATP对Pb(Ⅱ)的最大吸附量分别为43.5、53.9、127.6mg/g。

1.2催化性

凹凸棒石的微孔道结构及离子交换现象会使层结构中的羟基基团形成Bronsted酸位点,而暴露的Al3+则形成Lewis酸位点,经过酸处理后,其表面的酸位点加强,可用作酸性催化剂。此外,凹凸棒石还是优良的催化剂载体,其可均匀负载金属、金属氧化物、金属盐等高催化性成分,使活性中心充分暴露,显著提高催化活性。采用MgO酸处理凹凸棒石并将其作为催化剂催化乙醇生成丁二烯,发现丁