(27)--3.1.1 点缺陷的类型无机材料科学基础.ppt

3.1晶体结构缺陷我们在讨论晶体结构时，是将晶体看成无限大，并且构成晶体的每个粒子（原子、分子或离子）都是在自己应有的位置上，这样的理想结构中，每个结点上都有相应的粒子，没有空着的结点，也没有多余的粒子，非常规则地呈周期性排列。实际晶体是这样的吗？

实际的真实晶体中，在高于0K的任何温度下，存在着对理想晶体结构的偏离，即晶体结构缺陷。掌握晶体结构缺陷的知识是掌握材料科学的基础。

晶体的结构缺陷一般按几何形态特征来划分，分为：点缺陷线缺陷面缺陷体缺陷在无机材料中最基本和重要的是点缺陷。

点缺陷，其特点是缺陷在三维方向上的尺寸都很小，缺陷尺寸处在一两个原子大小的级别，又称零维缺陷，如空位、间隙原子和杂质原子等。线缺陷的产生及运动与材料的韧性、脆性密切相关。点缺陷与材料的电学性质、光学性质、材料的高温动力学过程等都有关。线缺陷，其特点是缺陷仅在一维方向上的尺寸较大，而另外二维方向上的尺寸较小。所以也称一维缺陷。如各种位错。

面缺陷，其特点是缺陷在二维方向上的尺寸较大，而另外一维方向上的尺寸很小，所以也称二维缺陷，如晶体表面、晶界和相界面等。体缺陷，又称三维缺陷，其特点是缺陷在三维方向上的尺寸都较大，如空位团、第二相粒子团等。

3.1.1点缺陷的类型1、根据其对理想晶格偏离的几何位置及成分来划分，可分为三种类型：空位：正常结点位置没有被质点占据，称为空位。填隙原子：质点进入间隙位置成为填隙原子。杂质原子：进入间隙位置—间隙杂质原子正常结点—取代（置换）杂质原子。

2、根据产生缺陷的原因，也可以把点缺陷分为下列三种类型：热缺陷杂质缺陷非化学计量结构缺陷（电荷缺陷）

（1）热缺陷：当晶体的温度高于绝对0K时，由于晶格内原子热振动，使一部分能量较大的原子离开平衡位置造成缺陷，这种缺陷称为热缺陷。弗伦克尔(Frenker)缺陷肖特基(Schttky)缺陷热缺陷有两种基本形式：

A：弗伦克尔(Frenker)缺陷定义：在晶格热振动时，一些能量足够大的原子离开平衡位置后，挤到晶格点的间隙中，形成间隙原子，而原来位置上形成空位，这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。特点：间隙原子与空位点是成对产生，晶体体积不发生变化。弗伦克尔(Frenker)缺陷

B：肖特基(Schttky)缺陷定义：如果正常格点上的原子，热起伏过程中获得能量离开平衡位置迁移到晶体的表面，在晶体内正常格点上留下空位，这即是肖特基缺陷。特点：正离子空位和负离子空位是同时成对产生的。同时伴随晶体体积的增加。肖特基(Schttky)缺陷

（2）杂质缺陷定义：由于外来原子进人晶体而产生的缺陷。类型：杂质原子又可分为间隙杂质原子及置换杂质原子两种。前者是杂质原子进人固有原子点阵的间隙中；后者是杂质原子替代了固有原子。

（3）非化学计量结构缺陷有一些化合物，它们的化学组成会明显地随着周围气氛的性质和压力的大小的变化而发生组成偏离化学计量的现象，由此产生的晶体缺陷称为非化学计量缺陷。它是生成n型或p型半导体的重要基础。例如TiO2在还原气氛下形成TiO2-x(x=0~1)，这是一种n型半导体。

非化学计量缺陷电荷缺陷价带产生空穴导带存在电子附加电场周期排列不变周期势场畸变产生电荷缺陷