普通化学普通化学 (64).pdf

教学难点：

[1]＋－Θ

有这样一道例题：298K时电极反应Ag＋eAgφ=0.7996V。如果向体

－－1Θ

系加入NaCl，当AgCl达到沉淀溶解平衡时，溶液中c(Cl)=1mol·L，求φ（AgCl/Ag）

KΘ-10

值。已知条件：(AgCl)=1.77×10。

sp

ΘΘ+0.0592VKΘ

例题的解答为：φ（AgCl/Ag）=φ（Ag/Ag）+lgsp(AgCl)

1

-10

=0.7996V+0.0592V×lg(1.77×10)=0.2223V

Θ+Θ

同学们对这样的解答非常疑惑，φ（Ag/Ag）怎么突然变成了φ（AgCl/Ag）?

表面上看确实很难理解，电极反应的能斯特方程，是把同种电极的标准态与非标

准态关系联系起来。两种不同的电极类型怎么能写在同一个能斯特方程式中?

这就需要把该电极按题意的操作，将其类型转变过程讲清楚。下面是笔者的

讲解：

首先领同学们复习了电极的基本类型：金属-金属离子电子和金属-难溶盐电

极，并让同学们写出该题涉及到的两种电极作正极的电极反应式和表达式。

＋Θ－＋Θ

Ag(c)＋eAgAg(c)|Ag(s)

－－Θ－Θ

AgCl(s)+eAg(s)+Cl(c)Cl(c)|AgCl(s),Ag(s)

在向体系加入NaCl的过程，也是电极的类型从前一种向后一种转变的过程。

如下图所示：

e

Ag棒

NaCl

AgCl

Ag+

Ag+

Cl-

１２

按照图示形象的讲解：图１中，没加入NaCl之前，如果该电极作为正极，

＋＋