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(1)不(少)含易燃液体,提高安全
(2)锂(合金)负极(1500mAh/g),替代石墨负极(372mAh/g),提高能量密度
目标:高安全、高能量密度电池
400-500Wh/kg
2
固态聚合物电解质的发展简史
ACSSustainableChemistryEngineering,2023,11,1253−12773
目标:高安全、高能量密度电池
4
最高占据分子轨道(HOMO),最低未占据分子轨道(LUMO)
Adv.Mater.,2019,31,1805574,高被引;中国专利授权号:201810768363.8Adv.EnergyMater.2020,2002416储能科学与技术2022,11,1788
1.1双层聚合物基固态电解质
全固态电池设计图析
5
目标:设计新的聚合物结构,同时兼容高电压正极和低电压负极
策略:聚酯耐受高电压,含F基团可以原位与金属锂形成钝化层,稳定与金属锂的界面。
新结构:氟化的聚草酸酯。
1.2同时稳定正负极界面?氟化聚草酸酯
聚草酸酯类电解质的本征导离子率
Angew.Chem.Int.Ed.,2021,60,183356
草酸酯
HOMO
HOMO
1.2同时稳定正负极界面?氟化聚草酸酯
LiTFSI-DMC
LiTFSI-DOL/DME
Li/NMC811全固态电池
氟化草酸酯
PEGMA
LiPF6-DMC
7
(1)揭示分子结构-导离子率关系,以聚碳酸酯、聚草酸酯、聚丙二酸酯为例,
(2)氟带乙酸酯封端,与锂金属原位形成LiF基复合SEI,提高与锂金属稳定性。
1.3聚酯类电解质系统研究
Angew.Chem.Int.Ed.,2023,e202218229hotpaper
8
1.4聚酯类电解质系统研究
聚酯类电解质的本征导离子率
戊二醇+含氟丁二醇
聚碳酸酯-Li
聚草酸酯-Li
聚丙二酸酯
戊二醇
丁二醇
9
1.4聚酯类电解质系统分析
Singlecrystal
LiTFSI:(DMOA)2
Singlecrystal
LiFSI:(DMOA)1
草酸酯-Li
VS
DMOA
userid:139428,docid:160511,date:2024-05-06,
TFSI-
10
1.4聚酯类电解质系统分析
含氟基团对界面稳定性的影响
聚合物端基-OH三氟乙酸酯端基
11
1.4聚酯类电解质系统分析
聚草酸酯
聚碳酸酯
聚丙二酸酯
聚丙二酸酯35oC
聚草酸酯45oC
聚碳酸酯65oC
聚二甲基丙二酸酯
聚丙二酸酯
12
1.5聚酯类电解质系统分析
J.Am.Chem.Soc.2024,146,5940−5951
C2-C10
C2-C9
C2-C5
C2-C6
13
14
(1)较低的本征导离子率,在完全无溶剂的条件下,室温的导离子率低于10-4S/cm(2)成本低,有利于规模化应用,1000→500元/kg,LiTFSI回收后会进一步降低
聚合物基准固态是一个更加切实的路径
(1)室温的导离子率高于10-3S/cm(2)电化学窗口宽,界面接触好(3)成本低,有利于规模化应用
From全固态to准固态?
聚合物基准固态
“全固态”→“准固态”
问题:
2.原位固态化路线选择
双键自由基聚合vs.开环聚合
Angew.Chem.Int.Ed.,2023,e202309613
双键自由基聚合
开环聚合
15
2.原位固态化路线选择
双键自由基聚合vs.开环聚合
开环聚合双键自由基聚合
催化剂用量
双键自由基聚合
聚合时间
开环聚合
16
锂盐和碳黑
促进
阻碍
捕获
2.原位固态化路线选择
双键自由基聚合vs.开环聚合
17
2.原位固态化路线选择
双键自由基聚合vs.开环聚合
界面稳定性
18
2.原位固态化路线选择
双键自由基聚合vs.开环聚合
PVEC基
PVL基
19
3.高镍单晶正极材料的制备
Adv.EnergyMater.,2023,2203188Adv.EnergyMater.,2023,2300378
20
3.高镍单晶正极材料的制备
21
颗粒形貌可调控的高
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