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纳米酶的催化机制及应用

摘要近年来,随着纳米材料的发展,一些纳米材料逐渐被发现具有与天然酶相似的高效催化活性,且克服了

天然酶易失活、产量低等缺点,被定义为纳米酶其催化活性受纳米材料尺寸、结构、表面修饰等因素调节.这些

纳米酶分为金属氧化物纳米酶、贵金属纳米酶和碳基纳米酶.本文将针对不同纳米酶的催化机制进行分类,归纳

不同纳米酶的催化机制,并且整理纳米酶在体外疾病检测、体内肿瘤治疗等领域的应用.

关键词纳米酶,催化机制,生物传感,癌症治疗

酶是催化特定化学反应的蛋白质、RNA或其复合1纳米酶的催化机制

体,其催化效率高、选择性强,被广泛应用于疾病诊

纳米酶的催化活性取决于表面的电子转移过程.

断、临床治疗、生物传感和环境保护等领域.但是天

研究者利用电子自旋共振技术(ESR)、密度泛函理论

然酶在极端条件下(强酸、强碱、高温等)易失活且提

计算(DFT)、X射线光电子能谱(XPS)和紫外可见分光

取成本高,产量低,难以被用于大规模工业生产.因

光度计(UV)等多种技术来探索纳米酶的催化反应过

此,人们希望找到催化活性强且稳定的天然酶替代

程,利用酶稳态动力学方法研究纳米酶的催化活

[1][2]

物.2007年,Gao等人发现氧化铁纳米颗粒

性.下面列举了几种纳米酶的催化活性以及催化机

(IONPs)具有固有的过氧化物酶活性,因此建立了基

制(图2).

于纳米材料类酶活性的新兴研究领域,近十几年引

起了人们的广泛关注.到目前为止,已发现纳米材料1.1金属氧化物纳米酶

具有多种氧化还原酶活性,包括过氧化物酶(POD)、金属氧化物纳米酶通常由过渡金属氧化物纳米

过氧化氢酶(CAT)、超氧化物歧化酶(SOD)、氧化酶材料构成.纳米酶和反应底物结合伴随着电子转移

(OXD)等[3].许多纳米酶具有相同的催化活性,但其和化合价的变化,显示出氧化还原酶活性.

催化机制往往不同.纳米酶的催化活性可以通过改IONPs最早被发现具有过氧化物酶(POD)活性,

变其纳米材料的尺寸、结构、组分和表面修饰来调催化机制遵循芬顿反应[2].芬顿反应是指二价铁离子

节[4].按照组成元素,纳米酶可分为金属氧化物纳米与过氧化氢(HO)结合产生了羟基自由基(∙OH),从

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酶,贵金属纳米酶和碳基纳米酶(图1).本文总结了而使反应体系具备强氧化性.Chen等人[5]研究表明,

现阶段对于纳米酶催化机制的研究以及在相关领域Fe3+/Fe2+的标准氧化还原电位为0.771V,而3,3′,5,5′-

的应用,深入了解这些催化过程,有助于设计更多功四甲基联苯胺(TMB)为1.13V,因此Fe3+/Fe2+不能直

能化纳米酶并且发展出新的应用.接将电子从TMB转移到HO,且ESR结果证实在酸

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