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《高分子化学》各章要求及重点内容
第一章 绪论
一、基本要求
1、掌握高分子化学的基本概念。
2、对重要的相关概念进行辨析。
3、掌握聚合物的分类与命名。
4、正确写出常用聚合物的名称、分子式、聚合反应式。二、主要内容
1、基本概念
单体、高分子、大分子、聚合物、低聚物(齐聚物);结构单元、重复单元、单体单元、链节;
主链、侧链、端基、侧基;
聚合度、相对分子质量、相对分子质量分布等;
加聚反应、缩聚反应、加聚物、缩聚物、连锁聚合、逐步聚合;
2、聚合物的分类、命名及典型聚合物的命名、来源、结构特征
-表1-5、1-6、1-7、1-8、内容合成高分子、天然高分子;
碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物、无机高分子;聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚、聚脲、聚砜。
3、聚合反应的分类及聚合反应式
聚合物分子式(结构式)、结构单元-重复单元的区别与联系;聚合反应的分类及聚合反应式写法;
加成聚合与缩合聚合、连锁聚合与逐步聚合的联系与区别。
第二章 逐步聚合要求
一、基本要求
1、掌握逐步聚合的基本概念;
2、逐步聚合反应分类(从不同的角度分类)
3、比较线形逐步聚合与体型逐步聚合反应;
4、线形逐步聚合反应聚合度的计算与控制(单体等摩尔比反应与非等摩尔比反应);
5、体型逐步聚合凝胶点的控制;
6、正确书写重要逐步聚合聚合物的合成反应式;
7、比较连锁聚合与逐步聚合,讨论影响两类反应速率及产物分子量的因素。二、主要内容
1、基本概念
平衡缩聚与不平衡缩聚、线形缩聚与体形缩聚、均缩聚、混缩聚、共缩聚;
缩合聚合、逐步加聚反应(聚加成反应)、氧化偶取联聚合、加成缩合聚合、分解缩聚。
官能团与官能度、平均官能度、官能团等活性理论、反应程度与转化率、当量系数与过量分率;热塑性树脂与热固型树脂、凝胶点、结构预聚物与无规预聚物;
2、线性逐步聚合相对分子质量控制方法及其计算
等物质量反应:
Xn?
1
KK1?P
K
K
K封闭体系: P?
K
KC0Pn
KC
0
Pn
w
/( ?1) Xn? ?1
Xn?
非等物质量反应:
aAa+bBb(过量)体系:
N N ?N
当量系数:r? A 过量分率:q? B A
关系:r=1/(1+q)
N N
B A
1?r
X ?
n 1?r?2rP
aAa+bBb+Cb体系:
q?2
Xn?q?2(1?P)
Nr? A
N
2N ,
q? B
AN ?2N , N
A
B B
聚合度计算公式同前
3、体型逐步聚合凝胶点的控制
官能团等当量:
平均官能度:官能团非等当量:
?N f
?f??i
?
N
i
i 凝胶点:P?2
c f
f?2?未过量官能团数 凝胶点:P?2
三、分析应用
所有分子数 c f
官能团等活性理论的分析、运用(与自由基聚合、共聚合中等活性理论比较)。
线型逐步聚合相对分子质量控制。
(4)体型逐步聚合凝胶点控制及交联(固化)方法。
逐步聚合与连锁聚合的比较(P51),线形缩聚与体形缩聚的比较。
典型产物的合成:表1-6、1-7。
合成与交联:酚醛树脂、氨基塑料、醇酸树脂、环氧树脂、不饱合聚酯、聚氨酯、聚硅氧烷。
第三章自由基聚合
一、基本要求
1、掌握自由基聚合的基本概念。
2、运用热力学、动力学方法对单体的聚合能力、对聚合类型的选择进行分析、判断。
3、自由基聚合的基元反应及反应特征。
4、自由基聚合引发剂的种类、分子式、分解反应式和引发剂的选择。
5、用动力学法推导聚合反应初期聚合速率:假设、结果及运用。
6、自动加速效应产生原因及运用。
7、相对分子质量:公式、影响和调节相对分子质量的因素。
8、链转移反应的种类、作用与影响。二、主要内容
1、基本概念
自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、活性中心、链引发、链增长、链转移、链终止;热引发、光引发、辐射引发、偶合终止、歧化终止;
引发剂的分解速率、半衰期、分解活化能、残留分率、引发效率、诱导分解、笼蔽效应;诱导期、自动加速效应、凝胶效应、沉淀效应、动力学链长、自由基寿命;
链转移常数、阻聚、阻聚剂、阻聚常数、缓聚、缓聚剂、相对分子质量调节剂。
2、聚合初期反应动力学
① 微分式: R
=kp(fkd/kt)0.5[M][I]0.5
p
三个假设:等活性理论、聚合度很大、自由基稳态;
使用条件:低转化率、无链转移、双基终止、引发剂引发且Rd为控速一步;
关于指数的讨论(P78):Rp=K[M]m[I]n 其中m=1~2,n=0~1;引发剂引发单体有影响时:m=1~1.5;含有单基终止时:n=0.5~1;
1
②积分式:
[M]
ln o
[
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