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化学反应的方向
Spontaneousdirectionofchemicalreaction
θθθ
最小自由能原理和ΔH、ΔS、ΔG计算是重点
θθθ
基本要求:1.掌握的ΔG、ΔH、ΔS计算。
2.能用ΔG判断反应方向。
一、化学反应的自发性
自发过程——在一定条件下不需外界做功,一经引发就能自动进行的过
程。若此过程是化学过程即化学反应,称自发反应。
注意:
1、非自发过程不含一定不能发生之意,若对体系做功也可发生,如:电解
水为H和O等。
22
2、自发性只表示趋势,不代表速度。如:H2和O2室温下可以自发反应生
成HO,但长期无明显反应,投入铂片或点燃,则剧烈进行。
2
二、化学反应的熵变
熵——描述物质或体系混乱程度(粒子运动)大小的物理量(热力学
中)。符号为“S”。
说明:1、熵是状态函数,物质(或体系)的混乱度越大,熵值越大。
2、0K时,任何纯净的完整晶态物质的熵值规定为0,即So0.
3、若一纯晶体从0K→TK其熵值为ST,则此过程的熵变
SS
量。S-SS-0S——即该纯物质在TK时的熵。
T0TT
4、在TK,标准态下,某单位物质的量纯物质的熵值,称为标准
θ-1-1
摩尔熵S,单位为“J·mol·K”。
5、在等温、等压条件下,
SvS(生成物)vS(反应物)vS(B)
rmimimBm
影响物质熵值大小的因素主要有:
(1)物质的聚集状态:同种物质S(g)S(l)S(s)
(2)物质(或体系)的温度和压力:S(高温)S(低温)S(低压)S(高
压)
三、化学反应方向的判据——化学反应的吉布斯(J.W.Gibbs)
自由能变。
1、标准状态下,反应方向的判断标准态下,吉布斯公式变为
GH-
rmrmTS
rm
等温等压、标准态下自发反应判据是
2,H↑S↓
4,H↓S↓
△G
T转GH-TS
T/K
1,H↑S↑
3H↓S↑
,
G
2、吉布斯自由能变(rm)的计算
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