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1.2实际气体
1.理想气体状态方程的修正
依据：实际气体分子自身体积，分子间作用力。
（1）高压时气体分子自身体积不容忽视，实
际气体分子可以活动的空间要比容器的容积小。
（2）高压时分子间引力不容忽视，实际气体碰
撞器壁时表现出的压力所造成的压强要比分子
间无引力的理想气体所产生的压强小。
1.2实际气体
1.理想气体状态方程的修正
2
范德华方程：(p+an)(V−nb)nRT
V2
p理V理
a
当n=1mol，(p+)(V−b)RT
2m
V
am
V2分子之间有吸引力而对压力的校正，称为内压。
m
b分子有大小而对体积的校正，称为已占体积。
与理想气体状态方程比较：
2
an
p内2的存在导致p实p理想
V
nb（反映分子存在体积）导致V实V理想
越易液化的气体a越大，分子越大的则b
越大。
范德华方程
1.本方程中p，V均为实际气体的压力和体积，
V为气体的摩尔体积。
m
2.本方程一般用来处理与理想气体偏差较大，
沸点较高的实际气体如Cl、SO、CO等。
222
3.对于沸点较低的气体，如H、O等，在常
22
温常压下与理想气体偏差不大，一般仅1%左
右，可以用理想气体状态方程式计算。
3
例1：40℃时，1molCO气体在1.20dm的容器中，实验测定其
2
压强为1.97MPa，试分别用理想气体状态方程和范德华方程计算
CO的压强。
2
解：（1）用理想气体状态方程计算：
nRT1mol8.314Jmol−1K−1313K6
p−332.1710Pa2.17MPa
V1.2010m
计算值与实验值的相对偏差为：
2.17MPa−1.97MPa
100%10.2%
1.97MPa
（2）用范德华方程计算：查表得CO的a,b参数分别为：
2
a0.3658Pam6mol−2b0.0428610−3m3mol−1
RTa8.314
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