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催化剂性能的评价、测试和表征概述
主要内容
活性评价和动力学争论
催化剂的宏观物理性质测定
催化剂微观性质的测定和表征
工业催化剂性能评价的目的
①为应用供给依据
②为开发制备供给判别的标准
③根底争论的需要
评价内容
①使用性能
活性,选择性,寿命
②.宏观性能:比外表积,孔构造,外形与尺寸
③.微观性能:晶相组成,外表酸碱性
工业催化剂的性能要求及其物理化学性质
4
催化剂测试
催化剂的物理性质的测定,包括宏观物理性质〔孔容、孔径分布、比外表等〕及微观物理性质〔催化剂的晶相、晶格缺陷、微观粒径尺寸等〕
几个根本概念
评价〔evaluation〕,对催化剂的化学性质考察和定量描述;测试〔test〕,对工业催化剂物理性质〔宏观和微观〕的测定;
表征〔Characterization〕,综合考察催化剂的物理、化学的性质和内在联系,特别是争论活性、选择性、稳定性的本质缘由。
第一节.活性评价和动力学争论
活性测定方法:流淌法和静态法,流淌法用得最多〔一般流淌法、流淌循环法、催化色谱法〕本质上是对工业催化过程的模拟
流淌循环法、催化色谱法多用于反响动力学和反响机理
活性测试的目的
a〕由催化剂制造商或用户进展的常规质量掌握检验b〕快速筛选大量催化剂,以便为特定的反响确定一个催化剂评价的优劣。c〕更详尽的比较几种催化剂d〕测定在特定催化剂上反响的详尽动力学,包括失活或再生动力学。e〕模拟工业反响条件下催化剂的连续长期运转
?活性的表示方法
?
转化率(X)
A
?活性的表示方法
?
X ?反响物A已转化的摩尔数 ?100%
A 反响物A的起始摩尔数
选择性(S)
S?
所得目的产物的摩尔数
?100%
已转化的某一反响物的摩尔数
收率(Y)
?
?
Y?生成目的产物的摩尔数?100%
起始反响物的摩尔数
Y=X×S
A
时空得率〔STY〕:每小时、每升催化剂所得产物的量
关于时空得率:指在肯定条件〔温度、压力、进料空速〕下,单位体积或单位质量催化剂所得到产物量,多用于工业生产和工业设计,可直接计算出量产。
时空得率表示方法:体积比速率
mol/cm3.s
→
kg/cm3.s
质量比速率
mol/g.s
→
kg/g.s
面积比速率
mol/cm2.s
→
kg/cm2.s
11
动力学争论的意义和作用
化学动力学是争论一个化学物种转化为另一个化学物种的速率和机理的分支学科。
通过动力学争论,得到数学模型,可以在较大范围内更有把握更正确地反映出温度、空速、
压力等参数对反响速率、转化率、选择性的影响规律,为催化剂设计供给科学依据。及
催化动力学的一个重要目标:供给数学模型、帮助搞清反响机理,为催化剂的设计和催化反响器的设计供给科学的依据
缘由:动力学参数对于实际生产格外重要,在过程的技术转让和专利许可合同中,国外已作出规定,在的过程〔专利许可合同〕中,应当包括动力学数学模型。由于一个工业催化剂的关键性能,并不是由其内在的本征活性所打算,而与使用状态格外有关,通常打算于其传热和传质性能。
催化反响器的设计
工业应用多相催化反响中,所得的数据是多种因素的综合作用后的结果,是一种叠加,或一种耦合。
试验室反响器可以供给模拟的和微型化的,但可以做到排解多种干扰和假象,反映本质的现象和规律,即最根本的,可将化学的和物理的过程分开,即解藕。
试验室反响器的三点要求:
保持恒温,控温性能好;
物料〔气流〕停留时间有确定性和均匀性;
取样点分布合理,以及取样便利。
试验室反响器〔三种常用反响器〕
积分反响器
微型管式固定床反响器〔见P/103,图3-2〕特点:与实际工业反响器最为接近;
催化剂装量:10~800ml;
物料组成沿轴向的温度和浓度变化大,适于测转化率和生成率;
对于放热反响,温度梯度大,难以确定温度分布,故反响速率的数据牢靠性较差。二种类型:恒温〔与外界有热量交换,需补充热量〕;
绝热〔不向外界散发热量,工厂的反响器多为这种类型〕应对温差:
减小管径,但不宜过小,否则,加剧沟流,产生边壁效应,一般,管径取颗粒直径的4~6倍;
恒温导热介质:熔融金属〔铂-铅-镉合金〕,流砂、熔盐〔硝酸钾〔KNO3〕、亚硝酸钠〔NaNO2〕及硝酸钠〔NaNO3〕的混合物—-KCl--MgCl2--LiCl及CaCl2--MgCl2--NaCl
〕、金属合金块等;
惰性物质稀释:主要对于强放热而言,使之放热不那么集中。
dw
dw
C
0
C
反响速度×催化剂质量〔体积〕=物料流量×浓度变化
R×W=F×(C0-C) R在变化,C在变化
W/F
X
R×dw
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