催化剂的宏观物性测定.docx

催化反响工程

催化剂的颗粒分析与机械强度的测定

摘要：介绍了催化剂的颗粒分析与机械强度的测定方法及理论。关键词：催化剂；颗粒分析；机械强度；测定

工业催化剂或载体，是具有兴旺孔系的颗粒集合体，一般状况是肯定的原子〔分子〕或离子依据晶体构造规章组成含微孔的纳米〔nm〕级晶粒〔原级粒子〕；因制备化学条件和化学组成不同，假设干晶粒聚拢为大小不一的微米级颗粒〔part-icle〕，即二次粒子；通过成型工艺制备，假设干颗粒又可积存成球、条、锭片、微球粉体等不同几何外形的颗粒集合体，即粒团〔pellet〕，尺寸则随需要由几十微米到几毫米，特别状况者可达百毫米以上。近年快速开发的纳米材料，是二次粒子纳米化或不存在二次粒子的颗粒集合体实际成型催化剂的粒团与颗粒等效球半径比大于102，颗粒或二次粒子间积存形成的介〔或大〕孔孔隙与晶粒内和晶粒间微孔构成该粒团的孔系构造〔见图1〕；晶粒和颗粒间连接方式、接触点键合力以及接触配位数则打算了粒团的抗裂开和磨损性能。由于催化剂的催化活性中心大多位于微孔的内外表，介〔或大〕孔主要奉献于反响物流的传递，而表征传递阻力对反响速率影响的有效因子是Thiele模数和微孔集中系数与介

〔或大〕孔集中系数比的函数[1]，Thiele模数Φ反映催化剂颗粒密度、比外表积、

成型粒团尺寸与传质集中关系[2-4]，

??R(?SAk/D)1/2

p g s

……………〔1〕

式〔1〕中?

为颗粒密度〔即汞置换法密度，定义为单粒催化剂质量与其几

p

何体积比〕；S

g

为比外表积；R为催化剂粒团的等效球半径；D

s

为球形催化剂粒

团〔颗粒〕的总有效集中系数；k为催化剂内外表反响速率。所以，在化学组成与构造确定的状况下，催化剂的催化性能与运转周期打算于构成催化剂的颗粒-孔系宏观物性，因此对其进展争论表征和测定对于开发催化剂的意义是显见的

[5]。

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图1催化剂颗粒集合体示意图

催化剂的颗粒分析

颗粒尺寸

颗粒尺寸〔particlesize〕称为颗粒度，实际催化剂颗粒是成型的粒团即颗粒集合体，因此狭义催化剂颗粒度系指成型粒团的尺寸；负载型催化剂负载的金属或其化合物粒子是晶粒或二次粒子，它们的尺寸符合颗粒度的正常定义。通常测定条件下不再人为分开的二次粒子〔颗粒〕和粒团〔颗粒集合体〕的尺寸，都泛称颗粒度。

单颗粒的颗粒度用粒径表示，又称颗粒直径，均匀球形颗粒的粒径就是球直径，非球不规章颗粒粒径，用各种测量技术测得的“等效球直径”表示。圆柱形等显著长度标度的催化剂成型粒团，以实际几何特征尺寸标示，一般不简洁地使用颗粒度含义。

平均粒径，粒径分布

催化剂原料粉体、实际的微球状催化剂以及组成的二次粒子等，都是不同粒径的多分散颗粒体系，测量单颗粒粒径没有意义，用统计的方法得到平均粒径和粒径〔即粒度〕分布是表征这类颗粒体系的必要数据[6]。

表示粒径分布的最简洁的方法是直方图，即测量颗粒体系最小至最大粒径范围，划分为假设干渐渐增大的粒径分级〔粒级〕，它们与对应尺寸颗粒消灭的频率作图，频率内容可表示为颗粒数目、质量、面积或体积，见图2。假设将各粒级再细分为更小的粒级，则随级数增至无限多，级宽趋近于零，于是不再是由两个

粒径d

i

和d

i+1

定义一个粒级，而是由一个“点”的粒径值代表无限小的分级范围，

直方图变为颗粒总频率图的1级微商，描绘颗粒数、质量、面积、体积随粒径的变化〔图2〕。

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催化反响工程

图2粒径分布直方图与微分图

当测量颗粒数足够多〔例如500粒或更多〕时，可以用统计的数学方程表达

粒径分布。已经觉察一般化学反响、沉淀、分散等过程形成的颗粒和气溶胶，都能较好地符合Ganssian分布。

1y? exp[

1

?(d?d)2

n

]………〔2〕

?(2?)1/2

n

2?2

n

式〔2〕中y是与颗粒量直接相关的概率密度，d是给定颗粒的粒径，d是

n

样品的全部颗粒粒径的算术平均值，?

n

为标准偏差，由式〔3〕表示。

? (d?d)2n

? ?[

n

n i]1/2 〔3〕

N

N和n

i

分别代表样品的颗粒总数和第i粒级的颗粒数。第i粒级的颗粒分数

可由n/N表示。

i

1

?di?1

?

?(d?d)2

n/N?

i

In?

n

(2?)1/2 di

exp[

2? ]d(d) 〔4〕

n

n以y对粒径d作图得到的Ganssian分布见图3，?

n

n

表征分布的弥散程度，

Ganssian分布的平均粒径是最频粒径，也是50%质量粒径。假设以可用的数据对正态概率坐标作图，即x