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第三章基本要求、重点难点和基本内容

第三章热力学第二定律

一、教学基本要求：

1．明确热力学第二定律的意义，了解自发变化的共同性质。

2．了解热力学第二定律与卡诺定理的联系。理解克劳修斯不等式的重要性。

注意在导出熵函数的过程中，公式推导的逻辑推理。

3．熟记热力学函数U、H、S、F、G的定义。了解其物理意义。

4．明确△G在特殊条件下的物理意义，如何利用它来判别变化的方向和平

衡条件。

5．较熟练地计算一些简单过程中的△S、△H和△G，以及如何利用范霍夫

等温式来判别化学变化的方向。

6．较熟练地运用吉布斯-亥姆霍兹公式、克拉贝龙和克劳修斯-克拉贝龙方程

式。

7．了解熵的统计意义。

8．明确偏摩尔量和化学势的意义，了解它们之间的区别。为什么在处理多

组分问题时，这两个概念很重要。

9．了解热力学第三定律的内容，明确规定熵值的意义、计算及其应用。

10．初步了解不可逆过程热力学关于熵流和熵产生的基本内容。

二、本章重点

1．理解热力学第二定律的意义。

2．掌握热力学函数熵、亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能的概念，及其在特

定条件下的改变量的物理意义。

3．掌握过程方向的判据△S、△F和△G，并熟练掌握一些简单过程的△S、

和△G的计算。

4．掌握热力学函数间的关系，并掌握它们的简单应用。

三、本章难点

1．热力学第二定律、克劳修斯不等式和熵增加原理。

热力学第二定律两种表述的等同性；自发性过程不可逆性和热功转

换的不可逆性的联系。从卡诺循环引出克劳修斯不等式（第二定律数学

表达式）

克劳修斯不等式在绝热体系中的应用→熵增原理。

2．熵的概念和统计意义

注意熵的定义和克劳修斯不等式：

δQBδQ

克劳修斯不等式dSRΔS∑R

TAT

熵和热温商的关系和区别。

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第三章基本要求、重点难点和基本内容

玻兹曼公式：Skln=Ω

3．熵变的计算

熵变的计算是本章的难点之一。基本思路为：

（1）确定过程的始终态。

（2）在指定的始终态间设计一可逆途径，求这可逆过程的热温商

BδQ

∫ATR，设计可逆过程时往往需要一定的技巧。

（3）对于有些不

4．亥姆霍兹自由能F和吉布斯自由能G。

5．△F和△G的计算

6．热力学证明题的解答

四、时间安排

讲授：9学时；习题讨论：3学时

五、基本内容

1．自发过程的共同特征

2．热力学第二定律的表达法：克劳修斯的说法与开尔文的说法

3．卡诺原理

4．过程的热温商与熵函数

（1）．可逆过程的热温商和熵的概念

（2）．不可逆过程的热温商与熵变

5．热力学第二定律的数学表达式与熵判据

（1）．热力学第二定律的数学表达式

（2）．熵增加原理

6．熵的统计意义

（1）．过程自发进行的微观本质

（2）．微观状态数与最可几分布

（3）．熵与微观状态数的关系