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接触角法测量固体表面张力和固液界面张力
所用仪器:上海中晨JC2000D1型接触角测量仪和KrüssK100型表面张力仪。
测量原理:
接触角:液体在固体表面形成液滴,当系统达到平衡时,在气、液、固三相交界点处,气-液界面与固-液界面之间的夹角称为接触角,通常用θ表示,气液、气固和液固三种界面张力之间满足Young式方程:
接触角可作为液体能否润湿固体表面的判据。若接触角大于90度,液体不能润湿固体,小于90度可以润湿固体。
LW酸碱分量法测量固体表面张力和固液界面张力:
在Young式方程中,接触角可以使用接触角测量仪来测定,液体表面张力可以通过表面张力仪测得,求算固体表面张力与固液界面张力还需要建立二者之间另外的一个关系式。在众多近似方法中,LW酸碱分量法(Lifshitz-vanderWaalsacid-basesapproach)在文献中应用较为广泛。该方法认为物体总表面张力由非极性分量γLW和极性分量γAB组成,而后者为表面张力的电子受体分量γ+和电子给予体分量γ-的几何平均值的两倍。
两相间的界面张力可表示为:
(Wa为粘附功)
在此基础上结合Young方程推导出下面的计算公式:
式中γs-gLW,γs-g+和γs-g-为三个未知量,可以测量3种已知表面张力分量的液体在该固体表面的接触角计算得到。算出固体表面张力后,进一步通过Young式方程可求出固液界面张力。
VanOss等给出了许多液体的表面张力分量值,但这些值是相对的,因为它们都以水的酸碱分量作为参照物,并且武断地假定γH2O+=γH2O-=25.5,而这个假定的合理性引起了许多学者的怀疑,在一些实验结果中算出的γs-g+和γs-g-为不合理的负值。
表1.20℃下部分液体的表面张力及其非极性、酸、碱分量值
液体
γlg
γlgLW
γlgAB
γlg+
γlg-
水
72.8
21.8
51
25.5
25.5
乙二醇
48
29
19
3
30.1
二碘甲烷
50.8
50.8
0
0
0
二甲亚砜
44
36
8
0.5
32
(C.J.VanOss,InterfacialForcesinAqueousmedia,CRC/TaylorFrancis,2006.)
上海中晨JC2000D1型接触角测量仪:
实验操作步骤:
用50μL微量注射器吸取一定量去离子水,接入接触角测量仪支架中。将待测固体表面处理干净,放到样品台上注射器正下方位置,并旋开照明开关了,调节合适的亮度。
打开电脑,在桌面上找到并启动接触角测量软件,点击右侧“活动图像”,则会出现针尖和样品台图像(若仍为全黑状态,可能镜头上盖子未取下)。调节接触角测量仪左边的“前后位置旋钮”,把针尖调至中间位置;再调节“左右位置旋钮”,使图像清晰。
旋转支架上端旋钮,从微量注射器中挤出1.5μL液体形成悬挂的液滴,上移样品台使固体表面接触到液体,再下移平台使液体与针尖脱离,在固体表面形成液滴。
软件上点击“冻结图像”图标,然后保存该图谱。
“量高法”处理图谱。打开保存的图谱,鼠标左键分别点击两个气固液三相交点,再点击液滴最高点,相应接触角数值会在右下角显示。点击“确定”后,再点击鼠标右键去除所选择的三个点,重新用鼠标左键确定三个点位置获得接触角,重复三次取平均。
软件上点击“活动图像”,用滤纸吸去固体表面液体,或者移动样品台位置,在固体上另选干净的表面,按照同样方法形成新的液滴进行接触角测量。
按照同样方法测量其他液体形成的接触角数值。(待测溶液包括:水、乙二醇、二碘甲烷、二甲亚砜和不同浓度正丁醇溶液)
特别说明:
本实验中固体材料可以自带,测试自己感兴趣的固体。
固体表面尽量平整,便于观察形成的界面位置,且不能与水、二碘甲烷、正丁醇等发生反应。
如果所选固体材料为薄膜,实验室可以提供载玻片,包裹在载玻片上测试。
Wilhelmy板法测量表面张力
所用仪器:KrüssK100型表面张力仪。本仪器可通过板法、环法测定表面张力(其中环法需要测定密度数值,板法不需要),还可测液体密度、动态接触角等参数。
测量原理:
将金属薄板悬挂在天平上,未接触液体以前,平衡受力为金属薄板的重力。当金属薄板浸入液体内,由于液体表面张力的存在,板片表面附近的液面将高于其他部分液面,并产生向下的拉力。如金属板底与水平液面正好齐平,则平衡时天平受力应为表面张力合力在竖直方向的分量与金属薄板重量之和,即:
其中γ为待测液体表面张力,F为平衡时天平受力,m为金属薄板质量,l和d分别为板的长度和厚度,θ为接触角。如果金属薄板对待测液体完全润湿,接触角为0,则公式可以简化为:
由于大部分液体能够完全润湿表面粗糙并且干净的铂金板,所以表面张力仪通常配备铂金板用
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