材料化学 课件 -第十一章 高分子材料与制备-第8节-聚合实施方法.pptx

高等材料化学

第十一章：高分子材料与制备

高分子材料制备高分子基本概念高分子命名与分类高分子发展历史高分子聚合反应逐步聚合连锁聚合活性聚合概述聚合实施方法高分子材料分析与表征3目录

4聚合实施方法聚合反应单体聚合物引发剂聚合工艺实施由原料到产品的一系列工序与流程引发剂（催化剂）制备溶、助剂的配制单体的精制原料制备与精制聚合方法实施聚合反应分离精制干燥成形产品产物分离后处理

5聚合实施方法1.聚合方法涉及的科学问题：聚合体系组成、聚合场所、体系稳定性、聚合速率等。2.聚合方法涉及的工程问题：扩散、混合、传质等。聚合方法：完成一个聚合反应所采用的方法对生产过程和产物起决定性作用,包括分子量、高分子结构、空间构型等。3.聚合机理对聚合方法的选择：连锁聚合实施方法——四种（本体、溶液、悬浮、乳液），以体系组成不同而区分；自由基聚合实施方法——四种；离子聚合实施方法——两种；逐步聚合实施方法——四种（熔融、溶液、界面、固相）

6聚合实施方法本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光热等作用下引发的聚合反应。体系组成单体引发剂助剂注意与单体、聚合物的相溶性。一般为油溶性相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。如采用其它引发形式，如热引发、辐射引发、光引发等，则不加引发剂气态：如乙烯液态：大部分单体如苯乙烯本体聚合

7聚合实施方法优点不足措施组分少，产品纯度高（适于透明材料）成本低（设备少，后处理简单，费用低）生产效率高（只有单体，[M]大，聚合快）可以气、液、固三态实现体系粘度大，聚合热不易扩散反应进行到一定转化率即将产品分离分阶段聚合(PMMA:三段聚合)强化传热设备本体聚合特点

8聚合实施方法溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。单体引发剂助剂相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。溶剂溶解性：与引发剂、单体的相溶性--单一溶剂与混合溶剂。活性：尽可能少发生副反应--链转移反应等。其它：回收、精制、三废、成本、储运……与单体、溶剂相溶。体系组成溶液聚合

9聚合实施方法优点不足有溶剂，聚合速率低，分子量小，纯度低成本高(消耗并回收溶剂，设备多，后处理复杂)措施选择适当的溶剂。降低体系粘度、易导出反应热。对涂料、粘合剂等产品可直接使用。超临界流体：性质介乎液体与气体之间，具有液体的溶解能力。超临CO2做聚合溶剂：无毒、便宜、易除去和循环使用。溶液聚合特点

10聚合实施方法悬浮聚合体系组成（正相悬浮聚合）单体引发剂助剂相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等分散介质与单体不相溶。在正常体系中，对油溶性单体而言，采用无离子水与单体、聚合物相溶----油溶性引发剂油溶性单体(要求水中溶解度尽可能小）分散剂（悬浮剂）含有亲水亲油结构的合成或天然高分子；无机盐类等单体以小液滴状悬浮在分散介质中的聚合反应称为悬浮聚合

11聚合实施方法悬浮聚合典型工艺引发剂单体悬浮剂→→聚合→单体-聚合物分离→聚合物-水分离→洗涤干燥→成品无离子水↓↓其它助剂单体回收水回收

12聚合实施方法优点缺点聚合热易扩散，反应温度易控制，易导热?克服本体聚合缺点。小本体聚合，聚合快，后处理容易?克服溶液聚合缺点。粒料可直接加工。工艺控制很重要。聚合产物颗粒包藏少量分散剂，影响聚合物透明性和电绝缘性。悬浮聚合特点

13聚合实施方法定义：在乳化剂的作用下并借助机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液，由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。乳化剂单体(monomer)搅拌分散介质稳定的乳状液而进行的聚合乳液聚合

14聚合实施方法体系组成单体引发剂助剂pH缓冲剂、相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等分散介质与单体不相溶。在正常体系中，对油溶性单体而言，采用无离子水与分散介质相溶油溶性单体，基本不溶或微溶于水。乳化剂（表面活性剂）阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型常规的乳液聚合（正相乳液聚合）体系：

15聚合实施方法大部分乳化剂形成增溶胶束，约4~5nm。大部分单体分散成液滴，约1000nm。引发剂是水溶性的，基本在水相。极少量单体和乳化剂以分子分散状态溶解在水中。乳液聚合机制胶束是油溶性单体和水溶性引发剂相遇的主要场所;胶束内[M]很高，比表面积大，提供了自由基扩散进入引发聚合的条件。由于胶束的存在，乳液聚合具有特殊动力学特征，聚合速率和分子量和胶束数量有重要关系。聚合反应主要发生在增溶胶束中：