物理化学第7章-电化学.ppt

j≠0时，E端﹤E可逆j↑，E端↓，从而使得产生的电功↓。这是极化的结果。有极化存在电解池：消耗更多电功原电池：输出更少电功极化耗更多能量从能量利用角度，极化对我们不利。一、离子析出电势：电解液中离子在电极上析出时的电势。 注：析出电势不是??和?r，而是极化电势（实际电势）§7.12电解时电极上的竞争反应离子在电极上的析出次序规律：在阴极上：析出电势较大者较先析出；在阳极上：析出电势较小者较先析出。公式：1、阴极反应析出规律：应把可能发生还原物质的电极电势计算出来，同时考虑它的超电势。阴极发生还原反应的物质通常有(1)金属离子，(2)氢离子（水溶液中）。二、电解反应的次序2、两种离子共析?析(A+)=?析(B+)为了使分离效果较好，后一种离子反应时，前一种离子的活度应减少到以下。3、金属离子的分离如果溶液中含有多个析出电势不同的金属离子，可以控制外加电压的大小，使金属离子分步析出而达到分离的目的。例1、P151T12例2、2阳极反应（1）阳极材料是惰性金属或石墨发生氧化的物质有：（2）阳极本身发生氧化（1）阴离子，如 等（2）阳极材料是较活泼金属************重要公式:电化学与热力学的联系§7.6可逆电池净反应：作电解池阴极：阳极作原电池Zn(s)|ZnSO4||HCl|AgCl(s)|Ag(s)一、可逆电池必须具备的条件净反应:1.电池反应可逆。2.能量变化可逆。要求通过的电流无限小。1、第一类电极⑵第二类电极⑶第三类电极二、可逆电极的种类金属电极氢电极氧电极卤素电极汞齐电极金属-难溶盐及其阴离子组成的电极金属-氧化物电极氧化-还原电极1、第一类电极电极电极反应（还原）Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e-→Na(Hg)n(a)Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze-→M(s)H+(a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e-→H2(p)OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e-→H2(p)+2OH-(a-)H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e-→2H2OOH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e-→4OH-(a-)Cl-(a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e-→2Cl-(a-)构成2、第二类电极电极电极反应（还原）构成3、第三类电极电极电极反应（还原）构成测定原理：三、电动势的测定不能用伏特计测;用对消法测电动势对消法测电动势的实验装置工作电源电位计检流计标准电池待测电池1、规定四、可逆电池的书写方法(1)左边为负极，起氧化作用，是阳极；(2)“|”表示相界面，有电势差存在。“┆”表示半透膜。(4)要注明温度，不注明就是298.15K；(5)电池的电动势等于右边正极的还原电极电势减去左边负极的还原电极电势右边为正极，起还原作用，是阴极。要注明物态；气体要注明压力和依附的惰性金属；溶液要注明浓度或活度。(3)“”或“”表示盐桥，使液接电势降到忽略不计（1）（2）负极正极净反应或二、由电池表达式写电池反应例1三、将化学反应设计成电池P241例题5(1)§7.7可逆电池的热力学电池的Nernst方程由电动势E及其温度系数求反应的和因为代入上式得这就是计算可逆电池电动势的Nernst方程一、电动势的Nernst方程化学反应等温方程为E二、电池反应热力学函数与E的关系1.2.，QR例、P246例题7规定：一、标准氢电极用镀铂黑的金属铂导电§7.8电极电势二、(氢标还原)电极电势（-）（+）电池净反应以标准氢电极为负极，待测电极为正极，因为为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。三、电极电势的Nernst方程这是计算电极还原电极电势的Nernst方程例