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2008年5月第l7卷第5期中国胶粘剂

Vo1．17No．5，May．2008CHINAADHESIVES——9——

聚酯多元醇合成中催化剂的应用研究

曹祺风，朱长春，宋文生，唐亚夫

(1．河南科技大学化工与制药学院，河南洛阳471003；2．洛阳吉明化工有限公司，河南洛阳471012)

摘要：以苯酐、己二酸和甲基丙二醇为原料合成了聚酯多元醇，在基本相同的反应条件下，分别采用乙

二醇锑Sb(EG)。、三氧化二锑(Sb20。)、醋酸锌Zn(Ac)2、钛酸四丁酯(TBT)$D钛酸四异丙酯(TPT)等催化剂进

行聚酯多元醇的合成反应。研究结果表明，在本反应体系中TPT是最佳摧化剂；随着聚酯多元醇理论相对分

子质量的增大，反应越难以进行，因此催化剂用量应相应增加，但其质量分数以不超过0．04％为宜。

关键词：聚酯多元醇；摧化剂；应用

中图分类号：TQ314．242文献标识码：B文章编号：1004-2849(2008)05—0009—03

O前言

1．2实验合成

聚酯多元醇是合成聚氨酯(PU)的主要原料之在500mL四口烧瓶中按配比加入PA、AA和

一，通常是由二元酸和二元醇经缩聚反应制备而成MPD，通入干燥氮气约10rain，缓慢加热，当大部分

的线型聚合物。该缩聚反应是可逆反应，由于反应后物料融解后开动搅拌器，瓶内物料通常在120oC左

期体系粘度增大，生成的水不易排出体系，需要升高右完全融解为澄清液。当温度达到145oC左右时开

温度、加大搅拌速率和施加真空度等措施来维持反应始出水，此时可认为缩聚反应开始，控制出水速率及

向正方向进行。但是，如果此阶段反应时间过长，不仅顶温在(100~2)cC范围内，反应5h后加入催化剂；

会增加成本，而且还会使聚酯多元醇的品质降低。因逐渐升温，同时加大搅拌速率，最终内温控制在220-

此．在PU产品没有特殊要求的情况下，在聚酯多元醇230oC之间，当顶温下降至70cC以下时取样测酸值，

的合成反应中通过加入催化剂来缩短反应时间是一此段反应时间约为1．5h；控制内温在(215~2)cC范围

个可行的方法，虽然此方法在相关文献l】中有一定的内，开始抽真空，此时作为后期反应的计时零点，每

叙述，但具体的应用研究未见报道。本文以苯酐、己隔1．5h测一次酸值。初始真空度控制在0．01MPa，

二酸和甲基丙二醇为原料，使用不同的催化剂合成0．5h后增大至0．081M1)a。

聚酯多元醇，并对这些常见的聚酯用催化剂进行了按照上述步骤和基本相同的反应条件，分别使

研究。用催化剂Sb(EG)3、SbO3、Zn(Ac)、TBT和TPT进

行合成实验。

1实验部分

1．1实验原料1．3性能测试

苯酐(PA)，工业级，}可南庆安化工高科技股份有酸值是聚酯多元醇中重要的性能指标之一，本

限公司；已二酸(AA)，工业级，辽阳石化公司；甲基丙实验中用酸值来监视反应进行的程度，其测试方法

二醇(MPD)，工业级，中国台湾；乙二醇锑Sb：(EG)，、按相关文献进行。

三氧化二锑(Sb，0，)，工业级，洛阳海惠工贸有限公