2025版新教材高中化学第3章水溶液中的离子反应与平衡微专题6溶液中粒子浓度图像分析二分布系数图像学生用书新人教版选择性必修1.docVIP

二、分布系数图像

1．分布系数曲线

是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。

举例

一元弱酸

(以CH3COOH为例)

二元弱酸

(以草酸为例)

弱电解

质分布

系数图

δn

δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数

δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2Oeq\o\al(－,4)的分布系数、δ2为C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系数

微粒存

在形式

当pHpKa时，主要存在形式是CH3COOH；当pHpKa时，主要存在形式是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0＝δ1＝0.5处，此时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，即pH＝pKa

当溶液的pH＝1.2时δ0＝δ1，pH＝4.2时δ1＝δ2；当pH1.2时，H2C2O4为主要存在形式；当1.2pH4.2时，HC2Oeq\o\al(－,4)为主要存在形式；而当pH4.2时，C2Oeq\o\al(2－,4)为主要存在形式

求Ka

Ka(CH3COOH)＝eq\f(c?CH3COO－?·c?H＋?,c?CH3COOH?)，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝pKa＝4.76，

Ka(CH3COOH)

＝c(H＋)＝10－4.76

Ka2(H2C2O4)＝eq\f(c?C2O\o\al(2－,4)?·c?H＋?,c?HC2O\o\al(－,4)?)，从图可知，c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1＝10－1.2

2.解题要点

(1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。

(2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH时的粒子浓度相对大小。

(3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。

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1.某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是(B)

A．该酸－lgKa≈4.7

B．NaA的水解平衡常数Kh＝eq\f(1,Ka)

C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)c(A－)

D．某c(HA)c(A－)＝41的缓冲溶液，pH≈4

2．LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2POeq\o\al(－,4))的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2POeq\o\al(－,4)的分布系数δ随pH的变化如图2所示eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ＝\f(c?H2PO\o\al(－,4)?,c总?含P元素的粒子?)))，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是(D)

A．溶液中存在3个平衡

B．含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)

C．随c初始(H2POeq\o\al(－,4))增大，溶液的pH明显变小

D．用浓度大于1mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4

3．常温下，向某浓度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－，A2－三种微粒的物质的量分数(

A．由图可知，H2A的Ka1＝10

B．曲线3代表A2－的物质的量分数

C．向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH为4.2时：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH

D．pH＝4时，溶液中存在下列关系：c(K＋)c(A2－)c(HA－)c(H＋)c(OH－)

解析：根据题干信息结合图像中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系分析可知，曲线1表示H2A的物质的量分数，曲线2表示HA－的物质的量分数，曲线3表示A2－的物质的量分数。根据图像可知，点(1.2,0.5)表明当pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)，所以H2A的电离平衡常数Ka1＝eq\f(c?HA－?·c?H＋?,c?H2A?)＝c(H＋)＝10－1.2，A正确；pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，溶液中存在电荷守恒c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，所以c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)，C正确；pH＝4时，由图像可知c(HA－)c

4．(2022·辽宁省选择性考试)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25℃时，NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH、NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(如δ?A2－?＝\f(c