物化试题计算题.docx

1．1mol抱负气体从298.15K,2P0经以下两条途径到达压力为1P0的终态：(1)等温可逆膨胀；(2)自由膨胀，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔA.

试求1mol抱负气体从1000kPa,300K等温可逆膨胀至100kPa过程中的ΔU、ΔH、ΔS、Q、W、ΔG和ΔA。

解：

抱负气体等温变化，因此：ΔU=ΔH=0；设计同样始终状态的可逆过程，则：

p 1000?S?QR?nRln 1?1?8.314?ln ?19.14J?K?1

p 1000

T p 100

2

?G??100Vdp?nRTlnp2

?nRTln

100

?1?8.314?300?ln

100

??5.743kJ

1000

p 1000 1000

1

?A??100

1000

pdV??nRTln 2

VV

V

1

?nRTln

p2?1?8.314?300?ln

p

p

1

100

1000

??5.743kJ

或：

?A??G???pV???G??(nRT)??G??5.743kJ

计算说明：-10℃、p?下的过冷C6H6(l)变成定温定压的C6H6(s)，

该过程是否为自发过程。1mol过冷C6H6(l)的蒸汽压为2632Pa，C6H6(s)的蒸汽压为2280Pa，Cp,m(l)=127J·mol-1·K-1，Cp,m(s)=123J·mol-1·K-1，凝固热为9940J·mol-1。

解：该过程为不行逆相变，需将其设计为可逆过程，p1为液态C6H6的蒸汽压，p2为固态C6H6的蒸汽压。

6 6CH(l,p?

6 6

?G CH(s,p?)

6 65?G1 ?

6 6

5

C6H6(l,p1) C6H6(s,p2)

?G

42 ?G

4

C6H6(g,p1)

C6H6(g,p2)

3?G

3

?

12345?G??G??G??G??G??G

1

2

3

4

5

2其中，?G

2

??G ?0为两个可逆相变过程。?G

和?G

为分散相定温变压过程，

11 545?G?0,?G ?0

1

1 5

4

5

3?G ??Vdp??RTdp?RTlnp2?8.314?263?ln2280

3

??314(J)

p p1

2632

?G?

?G??G?0

过冷CO〔l〕在?59℃，其蒸气压为465.8kPa，同温度固体CO〔s〕

2 2

2的蒸气压为439.2kPa。求1mol过冷CO〔l〕在该温度固化过程的?S.

2

该过程中放热189.5J?g?1。

5. 计算：100℃，101.325kPaH2O(l)→10℃0，2×101.325kPaH2O(g)

的?G？

解：此题是一个不行逆相变，先将其设计成一个可逆过程，依据盖斯定律

?G=?G

1

+?G

2

计算。

100℃，101.325kPa，HO(l) 100℃，2×101.325kPa，HO(g)

2 2

100℃，101.325kPa，HO(g)

2

?G=0；

1

?G=?G

1

+?G

2

=0+2149.5=2149.5J

2149.5JCaCO3(s)在773.15K

2149.5J

CaCO3(s)在773.15K时

密度为3900kg m-3，外表张力为1.210N

m-1，分解压力为

101.325Pa，假设将CaCO3(s)研磨

为半径为30 10-9m的粉末，求其在773.15K时的分解压力。

7.298K时AgBr的溶度积Ksp=6.3×10

，试计算该温度下

AgBr饱和溶液的电导率。 (Ag

·mol

)=61.9×10

。

S·m

·mol

，

(Br

)=78.1×10

S·m

8．298K时，SrSO4的饱和水溶液电导率为1.482×10

同一温度下，纯水的电导率为1.5×10 S·m ，

59.46×10

·mol

S·m

·mol

，

(1/2SO

)=80.0×10

S·m

(1/2Sr

S·m

，

)=

，计算SrSO4在水中的溶解度。

6．开尔文公式也可用于固态化合物球形粒子分解压力的计算。

解: pr=139.8kPa

解:

Ksp=6.3×10-13 κ(AgBr)=1.106-×1S