《聚合物制备工程》第3章 聚合实施方法.pptx

北京化工大学;本章内容提要;聚合机理;聚合实施方法;自由基聚合

阴离子聚合

阳离子聚合

配位聚合

开环易位聚合;;;优点

产品纯净

后处理相对简单

工艺流程短

反应器有效反应容积大，生产能力大，易于连续化，成本低;低粘度;(1)本体聚合反应器面临的工程问题;主要矛盾

反应热与聚合体系散热的矛盾;为了改进产品性能或成型加工的需要而加入特定功能的添加剂，如增塑剂、抗氧剂、内润滑剂、紫外线吸收剂及色料等；

为了调节反应速率，适当降低反应温度而加入一定量的专用引发剂；为降低反应体系粘度改善流动性，加入少量内润滑剂或溶剂；

采用较低的反应温度、较低的引发剂浓度进行聚合，使放热缓和；

在反应进行到一定转化率而此时反应体系粘度不算太高时，就分离出聚合物；

;⑤分段聚合，将聚合过程分为几个阶段，控制转化率、“自动加速效应”，使反应热分几个阶段均匀放出；

⑥改进反应器内的流体输送方式，完善搅拌器和传热系统以利于聚合设备的传热，研究开发专用特型设备等；

⑦采用气相本体聚合方法，研制高效催化剂，降低操作压力；

⑧采用“冷凝态”进料及“超冷凝态”进料，强化传热，提高产能。;原料精制与准备;MMA;氯乙烯;浇铸模型反应器：本体浇铸聚合，PMMA

釜式反应器：PSt、PVC等

管式反应器：聚烯烃

塔式反应器：PSt等

多种形式反应器组合：例如，釜式－塔式串连;复习：

汽提设备：釜式、塔式

蒸发器：包括薄膜型蒸发器，流下液滴、液柱型蒸发器，表面更新型蒸发器。

对本体聚合而言：高粘度物料的脱挥在聚合过程中占能耗最大，直接影响产品质量；因此十分重要。;(6)影响本体聚合的主要因素;本体聚合定义与分类

本体聚合的特点

工业上提出的改进方法

本体聚合基本流程

本体聚合反应器

脱挥设备;;橡胶;自由基聚合：PAN、PVAc、聚（甲基）丙烯酸酯、聚丙烯酰胺

阳离子聚合：聚异丁烯、丁基橡胶、PTMEG、共聚甲醛

阴离子聚合：锂系橡胶（SBS、SIS、SSBR、SIBR、HTPB等）

配位聚合：顺丁橡胶、聚异戊二烯、EPDM、LLDPE、PP、

缩聚：PU、芳纶;优点

体系粘度相对低

传热相对好

易于抑止凝胶效应

易于调节产品的分子量及???分布;溶剂选择;溶液聚合反应器：以釜式搅拌反应器为主

按操作方式：间歇与连续聚合

体系为中等粘度体系：数千～数万mPa?S;自由基聚合

有机溶剂与水

溶剂对引发剂的影响

溶剂的链转移常数

单体、聚合物的溶解性

沸点、熔点的匹配

经济性、回收、毒性;;第3章聚合实施方法;技术难点

物系粘度较高混合较困难；

间歇聚合时，开始时单体粘度很低，随聚合进行，粘底急速增高，聚合过程体系粘度变化很大，而一般的搅拌器很难适应粘度大范围的变化；

半连续聚合时，液面波动大，若采用多层叶轮，能量输入有突变，且液面物料飞溅；

高粘液体边界层厚传热困难，无粘釜物时传热总系数K至多达150W/m2oK；

很多聚合体系会产生粘釜物使K降至30W/m2oK左右。;解决措施

选用适合于中高粘液体混合的搅拌器；

选用适合于粘度范围广，且又有高混合效率的搅拌器；

采用新型大叶片叶轮；

没有粘釜物产生时选用近壁型搅拌器强化传热；

对于大型聚合反应器，仅靠夹套传热面不够时，用种种内构件增加传热面，或用外循环换热补充传热面，或用低沸点液蒸发撤热；

采用刮壁式搅拌器强化传热；;需要脱溶剂；生产合成橡胶需要进行凝聚。以后还要进行溶剂回收，能耗大。

有的品种需停留时间分布窄（连续式，如阴离子聚合的低顺橡胶）???用接近平推流的反应器，如多段塔式反应器解决。

有的品种聚合过程产生粘釜物（顺丁、丁基、乙丙）???用刮壁式搅拌器解决。;第3章聚合实施方法;MIG（多层使用）;;第3章聚合实施方法;第3章聚合实施方法;第3章聚合实施方法;第3章聚合实施方法;原料精制与准备;溶剂;丁二烯或

异戊二烯;第3章聚合实施方法;水为溶剂：无毒害

绿色溶剂：超临界二氧化碳、离子液体等;超临界CO2中的聚合反应;第3章聚合实施方法;;BF4-,PF6-,SbF6-,NO3-,CF3SO3-

CH3CO2-,CF3CO2-，AlCl4-,Al2Cl7-;离子液体的特点;溶液聚合定义与分类

主要聚合物品种

溶液聚合特点

溶液聚合工业化中主要问题

溶剂

搅拌器

溶液聚合基本流程;第3章聚合实施方法;第3章聚合实施方法;本章内容提要;本体聚合：以均相为主，存在非均相

溶液聚合：以均相为主，存在非均相

悬浮聚合：非均相

乳液聚合：非均相;悬浮聚合定义：悬浮聚合是将单体在强烈的机械搅拌及分散剂的作用下分散、悬浮于水中，同时经引发剂引发聚合的一种生产聚合物的方法。

悬浮聚合体系：单体、水、分散剂、引发剂、其他改性物质

分类：根据产品的形状

珠状悬