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生物质热化学转化制液体燃料的研究

摘要：生物质是唯一可转化成可替代常规液态石油燃料和其它化学品的可再生碳资源。热化学高效转化利用技术的研究是生物质能源开发利用的最主要途径。本文将综述国内外生物质热化学转化制备液体燃料技术的主要研究途径，产业化进程的现状，论述生物质液体燃料的产业化发展的可能性。从生物质资源角度出发，对于中国生物质热化学转化的发展趋势，提出研究开发利用的发展前景和建议。

在化石尤其是石油资源有限性和全球环境日益恶化的今天,可再生利用的生物质能源研究开发已经成为人们的共识。据测算，未来五年我国原油生产量年均增长2.4%，而消费量年均增长4%，高于产量增长1.6个百分点。到2010年，我国石油需求量将达到3.75亿吨，而产量仅能达到2.04亿吨，石油的供需差率将达到45.7%。[1]生物质是唯一可转化成常规的固态、液态和气态燃料以及其它化工原料或产品的可再生碳资源。

因此，发展生物能源等石油替代能源，解决日益严重的能源危机已成为关系国家能源安全的重要命题。随着化石能源的耗竭，以及科学技术的进步，生物质转化技术的日趋成熟，生物质作为石油原料的替代品，将有着广阔的市场。本文重点针对利用生物质资源，热化学转化方式制液体燃料研究发展的现状，论述生物质液体燃料的产业化发展的可能性。

1生物质热化学转化制液体燃料[2-6]

生物质制备液体燃料，是人们关注生物质转化利用的研究热点，也是本世纪生物质利用最具产业化发展前景的技术之一。通常制备液体燃料的方法主要是利用化学或者生物化学的手段,转化生物质成可以替代石油燃料的液体能源产品。通过热化学转化过程，将生物质最大限度地转化为液体燃料也可作为化工原料，产品的能量密度高、附加值大、储运方便。根据目前生物质热化学转化制液体燃料研究和产业化的总体研究和发展现状和趋势，热化学转化可以进一步分为直接液化和间接液化二种方法。固体生物质热化学转化液体燃料技术研究和工程化应用的过程，见图1。

生物质制备液体燃料的原料主要可以分成两大类：固体类和液体类生物质。其中固体类生物质主要是包含半纤维素、纤维素和木质素三大素的物质，以及常态下是固体形态的淀粉和糖类原料，如玉米、木薯、甘蔗、地瓜等；液体生物质原料，包括各种油脂、有机废水等。制备的液体能源目标产品主要是：生物柴油、乙醇、二甲谜、甲醇和生物油等可以替代石油能源产品，作为车用替代燃料。

生物质热化学转化主要是指利用固体生物质为原料，在一定温度和压力条件下，添加或者不添加催化剂，在反应装置中，经过一定时间的复杂反应，使固体生物质基本转化成液体产品。应用不同的工艺过程，生物质的转化率有很大的差异，一般在50～90%之间。本文主要讨论固体生物质热化学转化气化、液化技术的研究和产业发展。

2热化学转化制液体燃料主要技术[7-21]

固体生物质热化学转化液体燃料的途径，根据国内外目前正在开展的工艺过程，大致可以分成高压热解、常压热解、常压快速热解、气化合成、超临界液化等五种类型。分别论述如下。

2.1高压热解液化技术

高压液化是生物质液化研究的重要方法之一。经过处理成一定形状生物质，在高压（一般在10Mpa以上）和高温（250～400℃），添加酸、碱和溶剂共同作用生产液化油。20世纪70年代初,Appell等人在350℃下,使用Na2CO3为催化剂,在水和高沸点溶剂(如蒽油、甲酚等)混合物中,用14～24MPa压力的CO/H3混合气将木片液化为重油。Minowa等以水为介质、碳酸钠作催化剂，在300℃、约10Mpa条件下，把产于印度尼西亚的18种木质原料液化成了重油。重油产率为20.6%～34.3%，热值为28.1kJ/g～32.9%kJ/g，黏度为6.7×105～4.0×106mPa.s。生物质的高压液化很大一部分是借鉴了煤的液化工艺，Fatma.K等研究土耳其的褐煤与废弃纤维材料进行共液化，研究考虑在不同压力和木屑/褐煤比条件下液化得率的变化。反应固定条件为：反应温度350℃；液化剂/原料（即四氢呋喃/（褐煤+木屑））为3：1。分别考虑氢气压力对总的转化率影响。

2.2常压快速热解制燃料油技术与过程

常压快速热解液化制油是将秸秆、木屑、甘蔗渣等农林废弃物在中温（一般在400～650℃）条件下，快速加热条件下（103～104℃/s）使生物质迅速热解，超短产物停留时间（0.5～2s），在隔绝空气的条件下迅速断裂生物质中的大分子键，将分子量为几十万到数百万的生物质直接热解为分子量从几十到一千左右的小分子液体产物，然后对热解产物迅速冷凝获得一种称为生物油的初级液体，从而最大限度地生成液态产品，收率可高达70-80%，仅有少量的气体，产物中有少量甚至不含焦炭。热解所得液态产物为黑色，粘度较小，在40